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解析鋰離子電池?zé)崾Э剡^程

來源:寶鄂實(shí)業(yè)    2019-05-29 17:08    點(diǎn)擊量:
鋰離子電池?zé)崾Э厥鹿实挠|發(fā)原因有很多種,根據(jù)觸發(fā)的特征,可以分為機(jī)械濫用觸發(fā)、電濫用觸發(fā)和熱濫用觸發(fā)三種方式。
機(jī)械濫用:指的是由汽車碰撞等引起的針刺、擠壓以及重物沖擊等;
電濫用:一般由電壓管理不當(dāng)或電器元件故障引起,包括短路、過充電和過放電等;
熱濫用:由溫度管理不當(dāng)導(dǎo)致的過熱引起的。
這三種觸發(fā)方式之間相互關(guān)聯(lián),如上圖所示,機(jī)械濫用一般會(huì)引起電池隔膜的變形或破裂,導(dǎo)致電池內(nèi)部正負(fù)極直接接觸短路,出現(xiàn)電濫用;而電濫用下,焦耳熱等產(chǎn)熱增加,引起電池溫度上升,發(fā)展為熱濫用,進(jìn)一步觸發(fā)電池內(nèi)部的鏈?zhǔn)疆a(chǎn)熱副反應(yīng),最終導(dǎo)致電池?zé)崾Э匕l(fā)生。
 
電池?zé)崾Э囟际怯捎陔姵氐纳鸁崴俾蔬h(yuǎn)高于散熱速率,且熱量大量累積而未及時(shí)散發(fā)出去所引起的。從本質(zhì)上而言,“熱失控”是一個(gè)能量正反饋循環(huán)過程:升高的溫度會(huì)導(dǎo)致系統(tǒng)變熱,系統(tǒng)變熱后溫度升高,又反過來讓系統(tǒng)變得更熱。不嚴(yán)格的劃分,電池?zé)崾Э乜梢苑譃槿齻€(gè)階段:
 
第1階段:電池內(nèi)部熱失控階段
由于內(nèi)部短路、外部加熱,或者電池自身在大電流充放電時(shí)自身發(fā)熱,使電池內(nèi)部溫度升高到90℃~100℃左右,鋰鹽LiPF6開始分解;對(duì)于充電狀態(tài)的碳負(fù)極化學(xué)活性非常高,接近金屬鋰,在高溫下表面的SEI膜分解,嵌入石墨的鋰離子與電解液、黏結(jié)劑會(huì)發(fā)生反應(yīng),進(jìn)一步把電池溫度推高到150℃,此溫度下又有新的劇烈放熱反應(yīng)發(fā)生,例如電解質(zhì)大量分解,生成PF5,PF5進(jìn)一步催化有機(jī)溶劑發(fā)生分解反應(yīng)等。
第2階段:電池鼓包階段
電池溫度達(dá)到200℃之上時(shí),正極材料分解,釋放出大量熱和氣體,持續(xù)升溫。250-350℃嵌鋰態(tài)負(fù)極開始與電解液發(fā)生反應(yīng)。
第3階段:電池?zé)崾Э?,爆炸失效階段
在反應(yīng)發(fā)生過程中,充電態(tài)正極材料開始發(fā)生劇烈分解反應(yīng),電解液發(fā)生劇烈的氧化反應(yīng),釋放出大量的熱,產(chǎn)生高溫和大量氣體,電池發(fā)生燃燒爆炸。
 
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