關(guān)于鋰電池以及工作原理詳解
來源:寶鄂實業(yè)
2019-05-25 19:49
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鋰離子電池自1990年問世以來,因其卓越的性能得到了迅猛的發(fā)展,并廣泛地應用于社會。鋰離子電池以其它電 池所不可比擬的優(yōu)勢迅速占領了許多領域,象大家熟知的移動電話、筆記本電腦、小型攝像機等等。
目前鋰電池公認的基本原理是所謂的“搖椅理論”。鋰電池的沖放電不是通過傳統(tǒng)的方式實現(xiàn)電子的轉(zhuǎn)移,而是通過鋰離子在層壯物質(zhì)的晶體中的出入,發(fā)生能量變化。在正常沖放電情況下,鋰離子的出入一般只引起層間距的變化,而不會引起晶體結(jié)構(gòu)的破壞,因此從充放電反映來講,鋰離子電池是一種理想的可逆電池。在充放電時鋰離子在電池正負極往返出入,正像搖椅一樣在正負極間搖來搖去,故有人將鋰離子電池形象稱為搖椅電池。
我們經(jīng)常說的鋰離子電池的優(yōu)越性是針對于傳統(tǒng)的鎳鎘電池(Ni/Cd)和鎳氫電池(Ni/MH)來講的。 具有工作電壓高比能量大循環(huán)壽命長自放電率低無記憶效應等優(yōu)點。
電芯正極采用LiCoO2 、LiNiO2、LiMn2O2,其中LiCoO2本是一種層結(jié)構(gòu)很穩(wěn)定的晶型,但當從LiCoO2拿走x個Li離子后,其結(jié)構(gòu)可能發(fā)生變化,但是否發(fā)生變化取決于x的大小。
通過研究發(fā)現(xiàn)當x >0.5時,Li1-xCoO2的結(jié)構(gòu)表現(xiàn)為極其不穩(wěn)定,會發(fā)生晶型癱塌,其外部表現(xiàn)為電芯的壓倒終結(jié)。所以電芯在使用過程中應通過限制充電電壓來控制Li1-xCoO2中的x值,一般充電電壓不大于4.2V那么x小于0.5 ,這時Li1-xCoO2的晶型仍是穩(wěn)定的。
負極C6其本身有自己的特點,當?shù)谝淮位珊?,正極LiCoO2中的Li被充到負極C6中,當放電時Li回到正極LiCoO2中,但化成之后必須有一部分Li留在負極C6中心,以保證下次充放電Li的正常嵌入,否則電芯的壓倒很短,為了保證有一部分Li留在負極C6中,一般通過限制放電下限電壓來實現(xiàn):安全充電上限電壓≤4.2V,放電下限電壓≥2.5V。
記憶效應的原理是結(jié)晶化,在鋰電池中幾乎不會產(chǎn)生這種反應。但是,鋰離子電池在多次充放后容量仍然會下降,其原因是復雜而多樣的。主要是正負極材料本身的變化,從分子層面來看,正負極上容納鋰離子的空穴結(jié)構(gòu)會逐漸塌陷、堵塞;從化學角度來看,是正負極材料活性鈍化,出現(xiàn)副反應生成穩(wěn)定的其他化合物。物理上還會出現(xiàn)正極材料逐漸剝落等情況,總之最終降低了電池中可以自由在充放電過程中移動的鋰離子數(shù)目。
過度充電和過度放電,將對鋰離子電池的正負極造成永久的損壞,從分子層面看,可以直觀的理解,過度放電將導致負極碳過度釋出鋰離子而使得其片層結(jié)構(gòu)出現(xiàn)塌陷,過度充電將把太多的鋰離子硬塞進負極碳結(jié)構(gòu)里去,而使得其中一些鋰離子再也無法釋放出來。
不適合的溫度將引發(fā)鋰離子電池內(nèi)部其他化學反應生成我們不希望看到的化合物,所以在不少的鋰離子電池正負極之間設有保護性的溫控隔膜或電解質(zhì)添加劑。在電池升溫到一定的情況下,復合膜膜孔閉合或電解質(zhì)變性,電池內(nèi)阻增大直到斷路,電池不再升溫,確保電池充電溫度正常。
















