鋰離子電池負(fù)極材料的低溫特性介紹
來源:寶鄂實(shí)業(yè)
2019-05-20 16:21
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相對(duì)于正極材料而言,鋰離子電池負(fù)極材料的低溫惡化現(xiàn)象更為嚴(yán)重,主要有以下 3 個(gè)原因:
低溫大倍率充放電時(shí)電池極化嚴(yán)重,負(fù)極表面金屬鋰大量沉積,且金屬鋰與電解液的反應(yīng)產(chǎn)物一般不具有導(dǎo)電性;
從熱力學(xué)角度,電解液中含有大 量 C–O、C–N 等極性基團(tuán),能與負(fù)極材料反應(yīng),所 形成的 SEI 膜更易受低溫影響;
碳負(fù)極在低溫下嵌鋰?yán)щy,存在充放電不對(duì)稱性。
低溫電解液的研究
電解液在鋰離子電池中承擔(dān)著傳遞 Li+ 的作用, 其離子電導(dǎo)率和 SEI 成膜性能對(duì)電池低溫性能影響 顯著。判斷低溫用電解液優(yōu)劣,有3個(gè)主要指標(biāo): 離子電導(dǎo)率、電化學(xué)窗口和電極反應(yīng)活性。而這3個(gè)指標(biāo)的水平,在很大程度上取決于其組成材料: 溶劑、電解質(zhì)(鋰鹽)、添加劑。因此,電解液的各部分低溫性能的研究,對(duì)理解和改善電池的低溫性 能,具有重要的意義。
EC 基電解液低溫特性相比鏈狀碳酸酯而言,環(huán)狀碳酸酯結(jié)構(gòu)緊密、作用力大,具有較高的熔點(diǎn)和黏度。但是、環(huán)狀結(jié)構(gòu)帶來的大的極性, 使其往往具有很大的介電常數(shù)。EC 溶劑的大介電常數(shù)、高離子導(dǎo)電率、絕佳成膜性能, 有效防止溶劑分子共插入,使其具有不可或缺的地位,所以,常用低溫電解液體系大都以 EC 為基, 再混合低熔點(diǎn)的小分子溶劑。
鋰鹽是電解液的重要組成。鋰鹽在電解液中不 僅能夠提高溶液的離子電導(dǎo)率,還能降低 Li+ 在溶液中的擴(kuò)散距離。一般而言,溶液中的Li+濃度越大,其離子電導(dǎo)率也越大。但電解液中的鋰離子濃度與鋰鹽的濃度并非呈線性相關(guān),而是呈拋物線狀。這是因?yàn)?,溶劑中鋰離子濃度取決于鋰鹽在溶劑中的離解作用和締合作用的強(qiáng)弱。
















