鋰電池的使用壽命到底多長(zhǎng)？鋰電池壽命衰減解析
來(lái)源：寶鄂實(shí)業(yè)
2019-04-29 20:04
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1、鋰電池的自放電
眾所周知的是，鋰電池壽命是有限的，一般情況下300-500次。事實(shí)上，一塊鋰電池的壽命要從它出廠那一刻算起，而不是從第一次使用開(kāi)始計(jì)算。
鋰電池在使用前本身處于自放電過(guò)程，鋰電池本身的自放電現(xiàn)象是所有鋰電池不可避免的一個(gè)現(xiàn)象。鋰電池的自放電受環(huán)境溫度及濕度的影響，高溫及低溫會(huì)加速電池的自放電，建議將電池存放在0℃～20℃的干燥環(huán)境下。所以要看一塊鋰電池的生命是要看它包裝上的生產(chǎn)日期。
2、鋰電池的化學(xué)分解
鋰電池內(nèi)部是一個(gè)復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng)體系，主要是由正、負(fù)極材料、電解液和隔膜等材料組成。除了鋰離子發(fā)生的主反應(yīng)以外，還存在一些其他的副反應(yīng)，例如電解液分解、活性物質(zhì)溶解等等。長(zhǎng)期擱置的鋰電池，內(nèi)部處于平衡狀態(tài)會(huì)受到影響。
一般情況下，不要將電池與金屬物體混放，以免金屬物體觸碰到電池正負(fù)極，造成短路，損害電池甚至造成危險(xiǎn)。鋰電池需要存放在通風(fēng)干燥，遠(yuǎn)離高溫和火源的環(huán)境下，防止高溫和高濕影響鋰電池性能和腐蝕表面。
鋰離子電池在兩個(gè)電極間發(fā)生嵌入反應(yīng)時(shí)具有不同的嵌入能量，而為了得到電池的最佳性能，兩個(gè)宿主電極的容量比應(yīng)該保持一個(gè)平衡值。
在鋰離子電池中，容量平衡表示成為正極對(duì)負(fù)極的質(zhì)量比，
即：γ=m+/m-=ΔxC-/ΔyC+
上式中C指電極的理論庫(kù)侖容量，Δx、Δy分別指嵌入負(fù)極及正極的鋰離子的化學(xué)計(jì)量數(shù)。從上式可以看出，兩極所需要的質(zhì)量比依賴(lài)于兩極相應(yīng)的庫(kù)侖容量及其各自可逆鋰離子的數(shù)目。
一般說(shuō)來(lái)，較小的質(zhì)量比導(dǎo)致負(fù)極材料的不完全利用；較大的質(zhì)量比則可能由于負(fù)極被過(guò)充電而存在安全隱患。總之在最優(yōu)化的質(zhì)量比處，電池性能最佳。
對(duì)于理想的Li-ion電池系統(tǒng)，在其循環(huán)周期內(nèi)容量平衡不發(fā)生改變，每次循環(huán)中的初始容量為一定值，然而實(shí)際情況卻復(fù)雜得多。任何能夠產(chǎn)生或消耗鋰離子或電子的副反應(yīng)都可能導(dǎo)致電池容量平衡的改變，一旦電池的容量平衡狀態(tài)發(fā)生改變，這種改變就是不可逆的，并且可以通過(guò)多次循環(huán)進(jìn)行累積，對(duì)電池性能產(chǎn)生嚴(yán)重影響。在鋰離子電池中，除了鋰離子脫嵌時(shí)發(fā)生的氧化還原反應(yīng)外，還存在著大量的副反應(yīng)，如電解液分解、活性物質(zhì)溶解、金屬鋰沉積等
一、過(guò)充電
1、石墨負(fù)極的過(guò)充反應(yīng)：
電池在過(guò)充時(shí)，鋰離子容易還原沉積在負(fù)極表面：
沉積的鋰包覆在負(fù)極表面，阻塞了鋰的嵌入。導(dǎo)致放電效率降低和容量損失，原因有：
? ①可循環(huán)鋰量減少；
? ②沉積的金屬鋰與溶劑或支持電解質(zhì)反應(yīng)形成Li2CO3，LiF或其他產(chǎn)物；
? ③金屬鋰通常形成于負(fù)極與隔膜之間，可能阻塞隔膜的孔隙增大電池內(nèi)阻；
? ④由于鋰的性質(zhì)很活潑，易與電解液反應(yīng)而消耗電解液.從而導(dǎo)致放電效率降低和容量的損失。
快速充電，電流密度過(guò)大，負(fù)極嚴(yán)重極化，鋰的沉積會(huì)更加明顯。這種情況容易發(fā)生在正極活性物相對(duì)于負(fù)極活性物過(guò)量的場(chǎng)合。但是，在高充電率的情況下，即使正負(fù)極活性物的比例正常，也可能發(fā)生金屬鋰的沉積。
2、正極過(guò)充反應(yīng)
當(dāng)正極活性物相對(duì)于負(fù)極活性物比例過(guò)低時(shí)，容易發(fā)生正極過(guò)充電。
正極過(guò)充導(dǎo)致容量損失主要是由于電化學(xué)惰性物質(zhì)（如Co3O4，Mn2O3等）的產(chǎn)生，破壞了電極間的容量平衡，其容量損失是不可逆的。
? ①LiyCoO2
LiyCoO2→(1-y)/3[Co3O4＋O2(g)]＋yLiCoO2 y<0.4
同時(shí)正極材料在密封的鋰離子電池中分解產(chǎn)生的氧氣由于不存在再化合反應(yīng)（如生成H2O）與電解液分解產(chǎn)生的可燃性氣體同時(shí)積累，后果將不堪設(shè)想。
? ②λ-MnO2
鋰錳反應(yīng)發(fā)生在鋰錳氧化物完全脫鋰的狀態(tài)下：λ-MnO2→Mn2O3+O2(g)
3、電解液在過(guò)充時(shí)氧化反應(yīng)
當(dāng)壓高于4.5V時(shí)電解液就會(huì)氧化生成不溶物（如Li2Co3）和氣體，這些不溶物會(huì)堵塞在電極的微孔里面阻礙鋰離子的遷移而造成循環(huán)過(guò)程中容量損失，歡迎關(guān)注鋰電聯(lián)盟會(huì)長(zhǎng)。
影響氧化速率因素：
? ①正極材料表面積大小
? ②集電體材料
? ③所添加的導(dǎo)電劑（炭黑等）
? ④炭黑的種類(lèi)及表面積大小
在目前較常用電解液中，EC/DMC被認(rèn)為是具有最高的耐氧化能力。溶液的電化學(xué)氧化過(guò)程一般表示為：溶液→氧化產(chǎn)物(氣體、溶液及固體物質(zhì))+ne-
任何溶劑的氧化都會(huì)使電解質(zhì)濃度升高，電解液穩(wěn)定性下降，最終影響電池的容量。假設(shè)每次充電時(shí)都消耗一小部分電解液，那么在電池裝配時(shí)就需要更多的電解液。對(duì)于恒定的容器來(lái)說(shuō)，這就意味著裝入更少量的活性物質(zhì)，這樣會(huì)造成初始容量的下降。此外，若產(chǎn)生固體產(chǎn)物，則會(huì)在電極表面形成鈍化膜，這將引起電池極化增大而降低電池的輸出電壓
