先要澄清一個(gè)概念,就是什么是鋰電池和鋰離子電池。是的,你沒看錯(cuò),這兩種電池實(shí)際上指的不是同一個(gè)東東。
鋰電池,負(fù)極材料所使用的是金屬鋰,屬于一次電池,也就是說放一次電就完了,不能再充電。而鋰離子電池屬于二次電池,可以反復(fù)充電,循環(huán)使用。當(dāng)然現(xiàn)在大家說的鋰電池基本上指的都是鋰離子電池,因?yàn)檎f順口了,“離子”兩個(gè)字就被省略了。以前的紐扣電池、相機(jī)電池就是鋰一次電池,但現(xiàn)在用得很少了,好像也就鋰亞硫酰氯電池現(xiàn)在還有企業(yè)在生產(chǎn)。而我們所說的手機(jī)、筆記本電腦、相機(jī)等里面的“鋰電池”,實(shí)際上指的是鋰離子二次電池(Lithium-ion Secondary Battery)。
鋰離子電池所使用的電解質(zhì)分為幾大類,包括有機(jī)液態(tài)電解質(zhì)、聚合物電解質(zhì)和無機(jī)固態(tài)電解質(zhì)。最常見的也是唯一實(shí)現(xiàn)了大規(guī)模商用的就是有機(jī)液態(tài)電解質(zhì),這種電解質(zhì)是由溶劑與溶質(zhì)構(gòu)成的有機(jī)溶液,其中溶質(zhì)主要是六氟磷酸鋰LiPF6,溶劑則為各種碳酸酯,當(dāng)然出于實(shí)際應(yīng)用的需要還會(huì)添加一些必要的添加劑。看到這里也許有人就該問了,既然電解質(zhì)是液態(tài)的,那如果在兩端施加壓力,正負(fù)極不就碰到一起短路了嗎?為了解決這個(gè)問題,在實(shí)際的鋰離子電池中,正負(fù)極之間有一層聚合物隔離膜,隔開了正負(fù)極,所以就不怕被壓了。當(dāng)然這個(gè)隔離膜是多孔,這樣電解質(zhì)中的溶劑分子才能夠自由的穿梭而過。現(xiàn)在很多廠商說他們生產(chǎn)的是所謂“聚合物鋰電池”,其實(shí)就是使用了這種聚合物隔離膜的鋰離子電池。據(jù)我所知,第一只商用鋰離子電池就使用了這種聚合物隔離膜,所以這并不是個(gè)新鮮玩意,所謂的“聚合物鋰電池”其實(shí)是個(gè)噱頭而已。那什么才是真正的聚合物鋰離子電池呢?按我的理解,應(yīng)該是使用了聚合物電解質(zhì)的
鋰離子電池。有機(jī)液態(tài)電解質(zhì)雖然好,但是它最大的一個(gè)缺點(diǎn)就是不安全。近些年來所報(bào)道的各種鋰離子電池燃燒、爆炸事故,多半都跟這個(gè)易燃的有機(jī)物電解質(zhì)有關(guān)。所以研究人員就希望用更安全的電解質(zhì)來代替它,比如聚合物電解或無機(jī)固態(tài)電解質(zhì)。而遺憾的是,聚合物電解質(zhì)和無機(jī)電解質(zhì)雖然有人在研究,但一直都未實(shí)現(xiàn)商用化,因?yàn)橛泻芏鄬?shí)際的問題還沒有解決。當(dāng)然現(xiàn)在有些廠商也開始嘗試部分的使用新型電解質(zhì),但規(guī)模還不大,而且成本巨高,看來等我們真正的能用到聚合物或固態(tài)鋰離子電池還有一段時(shí)間。
二、為什么是鋰離子電池?
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為什么研究者選擇了鋰而不是其他金屬?嗯。。。理由也許有很多,但我認(rèn)為最重要的一點(diǎn)是:鋰離子它很“瘦”,說白了也就是它的離子半徑很小。學(xué)過元素周期表的都知道,第一周期都是氣體,不方便拿來做電池。第二周期中,金屬只有鋰和鈹,而鈹有毒,不方便使用。鋰呢?又輕又小,而且對(duì)環(huán)境還友好,不用它用誰?
你說同族的堿金屬元素?比如鈉吧,地球上鈉的豐度比鋰可高多了,海水里面就有大量的鈉存在,如果可以用鈉做電池不是成本更低嗎?我們學(xué)過化學(xué)的都知道,鈉離子比鋰離子多一個(gè)電子層,所以鈉離子要“胖”一點(diǎn)。別看就胖了這么一點(diǎn),鈉離子的導(dǎo)體(一般是固態(tài)無機(jī)物)要在350℃下才能有效的傳輸鈉離子,你能想象用個(gè)手機(jī)或者筆記本電腦,先把電池加熱到350℃嗎?或者你要開車的時(shí)候,先把車子加熱到350℃?明顯不現(xiàn)實(shí)也不安全嘛。當(dāng)然不是說鈉離子不能做成電池,實(shí)際上就有鈉硫電池這種儲(chǔ)能電池,日本的一家公司就做出了世界上第一個(gè)商用鈉硫電池堆,當(dāng)然不是用來給手機(jī)充電的,而是用來儲(chǔ)存電能的。比如說,全天的用電情況是不同的,一般來說白天用電量高而晚上用電量低。而發(fā)電廠是24小時(shí)連續(xù)發(fā)電運(yùn)作的,這樣晚上發(fā)的電如果多余了不就白白浪費(fèi)了嗎?所以人們希望在用電低峰的時(shí)段把多余的電存起來,等到用電高峰時(shí)段再放出去,這樣一來節(jié)約了能源,二來也緩解了用電高峰時(shí)段的緊張。鈉硫電池等高溫大型電堆就是在這種地方有它的用武之地。
再講一個(gè)大家可能感興趣的問題,就是現(xiàn)在炒得很火的新能源車,主要是指電動(dòng)汽車。這幾年電動(dòng)汽車非?;鸨?,因?yàn)榄h(huán)保、節(jié)能,很多國(guó)家都在極力的推這種新型的交通工具。而據(jù)我所知,現(xiàn)在電動(dòng)汽車中所使用的電池組,大多是鋰離子電池。為什么又是鋰離子電池呢?這里涉及到一個(gè)能量密度的問題,所謂能量密度,就是指在單位重量或單位體積下能夠儲(chǔ)存的能量,一般以Wh/kg或Wh/l為單位。就是現(xiàn)有的各種電池的能量密度對(duì)比。鋰離子電池現(xiàn)在的“對(duì)手”主要是鎳氫電池與鉛酸電池,因?yàn)檫@三種電池都實(shí)現(xiàn)了商業(yè)化,而鋰離子電池的能量密度是最高的。鈉硫電池為什么不能用上面已經(jīng)說了,而燃料電池也是基于同一原因(需要高溫)而不能使用在車上。鋅-空氣、鋰-空氣電池和鋰-硫電池還處于研究階段,大學(xué)和科研機(jī)構(gòu)做相關(guān)研究得很多,但很少用來做實(shí)際生產(chǎn)的,所以還有很長(zhǎng)的路要走。希望我們能夠更早的用上這些能量密度更高的電池,到時(shí)候也許我們的手機(jī)就不用一天一充了,筆記本電腦也可以不插電連續(xù)用上一天了,而高能電池驅(qū)動(dòng)的電動(dòng)車也讓我們的通行成本更低、環(huán)境更美好。
純電動(dòng)汽車使用的大多是鋰離子電池。混合動(dòng)力因?yàn)閷?duì)電池性能要求相對(duì)較低,所以為節(jié)約成本,所以有廠家使用技術(shù)相對(duì)較成熟的鎳氫電池。鉛酸電池在車上用作動(dòng)力電池的就很少見了。
三、解剖鋰離子電池
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首先在這里我想說的是,在沒有專業(yè)工具與相對(duì)安全的實(shí)驗(yàn)環(huán)境下,最好不要輕易拆卸鋰離子電池,請(qǐng)自重!
在圖2中我們看到的只是一個(gè)抽象的鋰離子電池的原理模型,而實(shí)際我們所使用的鋰離子電池是怎樣的呢?許多沒在鋰離子電池工廠工作的過的人也許都不清楚鋰離子電池內(nèi)部到底長(zhǎng)啥樣,今天我就來給大家揭秘這個(gè)“神秘”的鋰離子電池內(nèi)部結(jié)構(gòu)
首先我們拿到一個(gè)鋰離子電池,從外觀上來說大致可分為以下三類:硬殼電池、軟包電池和圓柱型電池。硬殼電池指的是外包裝殼為硬質(zhì)材料,一般有鋼殼、鋁殼和塑(料)殼三種,如圖5中所示。這種電池的優(yōu)點(diǎn)就是外殼堅(jiān)硬,不易破損,缺點(diǎn)是有可能發(fā)生爆炸。所以硬殼電池,尤其是容量大的硬殼電池都配有一個(gè)減壓閥,當(dāng)內(nèi)部壓力達(dá)到一定的時(shí)候會(huì)自動(dòng)爆開減壓,以防止電池爆炸。一些品牌的手機(jī)電池主要是硬殼電池,具體來說是鋁殼電池,我們看到的手機(jī)電池是在鋁殼外面加了一層包裝膜和一個(gè)電路保護(hù)板,工業(yè)上叫“派克”Pack。
而軟包電池顧名思義就是外包裝為軟質(zhì)的鋁塑包裝膜等材料的電池(圖6),這種電池的優(yōu)點(diǎn)是適應(yīng)性強(qiáng),理論上可以設(shè)計(jì)成任何形狀(不過一般是長(zhǎng)方體)。而且軟包電池在極端情況下只會(huì)燃燒而不會(huì)發(fā)生爆炸,安全性比硬殼電池好,它的缺點(diǎn)則是包裝易破損。
圓柱型電池主要指的是18650型鋰離子電池(圖7),其中18是指圓柱面直徑為18mm,而65是指圓柱高度為65mm,0指園柱形電池。這是一種標(biāo)準(zhǔn)電池,就像我們平常所說的5號(hào)、7號(hào)堿性電池一樣,而首推它的是鋰離子電池鼻祖—索尼公司。當(dāng)年索尼也想像干電池一樣,為鋰離子電池定幾個(gè)標(biāo)準(zhǔn)型,來同一全世界的標(biāo)準(zhǔn)。但由于客戶需求的多樣性以及鋰離子電池可設(shè)計(jì)的靈活性,索尼所推的18650標(biāo)準(zhǔn)并沒有完全得到大家的認(rèn)同。你可以試想一下,如果鋰離子電池都是18650型的,那蘋果的iPad和iPhone怎么可能做得那么?。克袁F(xiàn)在越來越多的客戶需求是倒向了靈活設(shè)計(jì)的各種軟包電池。那么18650型電池主要用在哪里呢?就是我們的筆記本電腦。我們買電腦的時(shí)候,有一項(xiàng)參數(shù)就是電池是幾芯的,比如說4芯電池,那就是整個(gè)電池組內(nèi)含有4個(gè)18650單元,以此類推。
我們拿到一只軟包鋰離子電池,上面一般會(huì)有這個(gè)產(chǎn)品的編號(hào)噴碼,這里我就在網(wǎng)上隨便找一個(gè)圖來做示范了(圖8)。這個(gè)噴碼的第一行一般是廠商名稱,比如這個(gè)就是“LARGE”。后面的數(shù)字,103450是電池的型號(hào)。在鋰離子電池行業(yè)中,電池型號(hào)的編制規(guī)則一般是電池的厚、寬、長(zhǎng)寸,例如這個(gè)103450,就表示這個(gè)電池的厚寬長(zhǎng)是10mm×34mm×50mm,這樣的定義非常簡(jiǎn)單明了,幾乎所有的鋰離子電池廠都會(huì)按照這個(gè)規(guī)則來定型號(hào)。當(dāng)然有些廠商的編號(hào)里會(huì)出現(xiàn)英文,那是因?yàn)樵?00mm以上時(shí),為了保持每個(gè)維度兩位數(shù),令100mm為A,110mm為B,以此類推。例如某個(gè)電池型號(hào)為24B0C5,表示它的尺寸是2.4mm×110mm×125mm,注意厚度是靈活加小數(shù)點(diǎn)的,一般電池不可能達(dá)到24mm厚,所以這里表示的應(yīng)該是2.4mm。后面的1000mAh是指這個(gè)電池的標(biāo)稱放電容量,這個(gè)容量是指把電池滿充到制定的電壓,然后放電只到規(guī)定的截止電壓為止,所能放出的容量。鈷酸鋰型鋰離子電池一般的最高充電電壓為4.2V,有的廠商能做到4.3V甚至4.4V,錳酸鋰的要更高一些,而磷酸鐵鋰型電池最高充電電壓一般為3.6V(這也就是為什么磷酸鐵鋰電池的能量密度要相對(duì)低一些);放電截止電壓一般為3.0V,磷酸鐵鋰型電池一般為2.0V。有人就說了,如果我要充到更高會(huì)怎么樣?首先,電極的結(jié)構(gòu)會(huì)發(fā)生不可逆改變,也就是說下一次這些發(fā)生改變的地方就用不了了,容量也就下降了。其次,電解液能承受的電壓范圍也是有限的,如果你充到電壓很高,電解液中的有機(jī)溶劑就會(huì)被氧化,生成各種氣體,使電池有破裂和爆炸的危險(xiǎn)。相對(duì)應(yīng)的同樣的道理也不能放到更低的電壓。那么標(biāo)在后面的這個(gè)3.7V應(yīng)該怎么理解呢?從上面的解釋我們可以知道,鋰離子電池的放電并不是恒定的保持在某一個(gè)電壓,而是隨著放電深度的進(jìn)行而不斷的降低的。這個(gè)3.7V就是指放電區(qū)間的平均電壓,或者可以理解為電壓平臺(tái)。也有另一種計(jì)算方法,就是拿放電到截止后所放出的能量(單位Wh)除以容量(單位Ah),這樣就可以計(jì)算得出一個(gè)電壓,就是這個(gè)平均電壓3.7V
我們知道,電池的內(nèi)部電荷的傳導(dǎo)靠的是離子,對(duì)于鋰離子電池來說就是鋰離子,而在外部靠的是電子。絕大部分鋰離子電池正負(fù)極材料都是電子的不良導(dǎo)體(但是可以傳導(dǎo)鋰離子),所以這就需要一個(gè)電子導(dǎo)體—在這里稱為集流體和極耳形成外部電子回路。對(duì)于鋰離子電池來說,正極集流體一般采用的是金屬鋁箔,采用鋁極耳;而負(fù)極集流體采用金屬銅箔,采用鎳極耳。為什么要這樣?首先因?yàn)樗鼈兌际墙饘伲沂请妼?dǎo)率較高而成本較低的金屬,所以使用它們對(duì)電子良好的傳導(dǎo)性。然后,鋁如果用在負(fù)極,在低電位下可能會(huì)發(fā)生鋰鑲嵌,對(duì)電池的容量有損;而銅作為正極集流體的話,在高電位下容易被氧化(鋁會(huì)形成鈍化膜),所以也不適合用于正極。當(dāng)集流體確定了之后,電極物質(zhì)(也就是我們所說的正負(fù)極活性材料)就會(huì)被涂覆到集流體表面,形成一層薄薄的活性物質(zhì)層,中間再加上隔離膜防止正負(fù)極直接接觸而造成短路。這樣,鋰離子電池的基本結(jié)構(gòu)就確定了。