鋰電池,鋰離子電池,電池容量越高就越好嗎?
但是同樣的電池型號,標稱容量(比如600mAh)也相同,實際測的初始容量不同:比如一個為660mAh,另一個是605mAh,那么660mAh的就比605mAh的好嗎?
實際情況可能是容量高的是因為電極材料中多了增加初始容量的東西,而減少了電極穩(wěn)定用的東西,其結(jié)果就是循環(huán)使用幾十次以后,容量高的電池迅速容量衰竭,而容量低的電池卻依然堅挺。許多國內(nèi)的電芯廠家往往以這個方式來獲得高容量的電池。而用戶使用半年以后待機時間卻是差得一塌糊涂。
民用的那些AA鎳氫電池(就是五號電池),一般是1400mAh,卻也有標超高容量的(1600mAh),道理也是一樣。
提高容量的代價就是犧牲循環(huán)壽命,廠家不在電池材料的改性上下文章,是不可能真正“提高”電池容量的。隨著動力電池能量密度的不斷提升,傳統(tǒng)的三元材料NCM622逐漸無法滿足高能量密度動力電池的設(shè)計需求,因此Ni含量更高的NCM811材料的應用逐漸普及,我們知道在三元材料NCM和NCA材料中Ni的含量直接決定了材料的可逆容量,這主要是因為在充放電過程中Ni有兩個價態(tài)變化:Ni2+/Ni3+,以及Ni3+/Ni4+,因此當Ni的含量達到0.8時NCM材料的可逆容量能夠達到190-200mAh/g,基本滿足300Wh/kg高比能電池的設(shè)計需求。然而人們對高比能動力電池的追求是永無止境的,例如美國提出的“Battery 500”計劃,就是要開發(fā)出能量密度達到500Wh/kg以上的下一代鋰離子電池,因此人們也在不斷的對容量更高的正極材料進行研究,例如推出Ni含量達到0.9的NCA和NCM,以及NCMA材料【1】,使得正極材料的可逆容量達到220mAh/g以上。
然而,通過提高Ni含量提高正極材料的容量方法并不能夠徹底解決正極材料容量偏低的問題,這主要是因為隨著Ni含量的增加,會導致高Ni材料的穩(wěn)定性變差:一方面高氧化性的Ni4+會引起正極/電解液界面的穩(wěn)定性降低,引起電解液的氧化分解;另一方面Ni含量的提高還會造成材料自身的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性變差,導致材料的循環(huán)性能加速衰降,這些因素都限制了三元材料中的Ni繼續(xù)提高。
由于上述因素的限制,目前高鎳材料可逆容量的提升已經(jīng)逐漸進入了一個瓶頸期,那么繼續(xù)提升正極材料可逆容量的路在何方呢?要解答這個問題我們就首先需要了解鋰離子電池的工作原理,我們知道在鋰離子電池充電的過程中Li+會從正極脫出,經(jīng)過電解液擴散后到達負極表面,嵌入到石墨負極之中,為了維持電荷的中性環(huán)境,因此正極還要給出一個電子,經(jīng)過外電路到達負極的表面,而如何給出這個電子恰恰是影響正極材料容量的關(guān)鍵。通常正極材料中的過渡金屬元素對外層電子的束縛較弱,因此更容易給出電子,例如NCM材料中的Ni元素從Ni3+轉(zhuǎn)變?yōu)?/span>Ni4+就是由于充電的過程中Ni元素提供了一個電子,過渡金屬元素提供電子的好處是可逆性強,因此材料的循環(huán)性能通常也比較優(yōu)良。但是,過渡金屬元素提供電子也存在一個嚴重短板——過渡金屬元素原子序數(shù)通常比較大,因此也就導致正極材料的比容量通常比較低。
















