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行業(yè)資訊

什么是鋰離子電池?你真的了解鋰離子電池嗎?

來(lái)源:寶鄂實(shí)業(yè)    2019-04-10 12:10    點(diǎn)擊量:
鋰電池是20世紀(jì)開(kāi)發(fā)成功的新型高能電池,可以理解為含有鋰元素(包括金屬鋰、鋰合金、鋰離子、鋰聚合物)的電池,可分為鋰金屬電池(極少的生產(chǎn)和使用)和鋰離子電池(現(xiàn)今大量使用)。因其具有比能量高、電池電壓高、工作溫度范圍寬、貯存壽命長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn),已廣泛應(yīng)用于軍事和民用小型電器中,如移動(dòng)電話、便攜式計(jì)算機(jī)、攝像機(jī)、照相機(jī)等,部分代替了傳統(tǒng)電池。
 
鋰離子電池(Li-ion Batteries)是鋰電池發(fā)展而來(lái)。所以在介紹Li-ion之前,先介紹鋰電池。舉例來(lái)講,紐扣式電池就屬于鋰電池。鋰電池的正極材料是二氧化錳或亞硫酰氯,負(fù)極是鋰。電池組裝完成后電池即有電壓,不需充電。這種電池也可以充電,但循環(huán)性能不好,在充放電循環(huán)過(guò)程中,容易形成鋰枝晶,造成電池內(nèi)部短路,所以一般情況下這種電池是禁止充電的。
 
后來(lái),日本索尼公司發(fā)明了以炭材料為負(fù)極,以含鋰的化合物作正極的鋰電池,在充放電過(guò)程中,沒(méi)有金屬鋰存在,只有鋰離子,這就是鋰離子電池。
 
20世紀(jì)90年代初,日本Sony能源開(kāi)發(fā)公司和加拿大Moli能源公司分別研制成功了新型的鋰離子蓄電池,不僅性能良好,而且對(duì)環(huán)境無(wú)污染。隨著信息技術(shù)、手持式機(jī)械和電動(dòng)汽車的迅猛發(fā)展,對(duì)高效能電源的需求急劇增長(zhǎng),鋰電池已成為目前發(fā)展最為迅速的領(lǐng)域之一。
 
鋰離子電池的結(jié)構(gòu)及原理
 
鋰離子電池的主要組成:
 
(1)正極——活性物質(zhì)主要指鈷酸鋰、錳酸鋰、磷酸鐵鋰、鎳酸鋰、鎳鈷錳酸鋰等,導(dǎo)電集流體一般使用厚度在10--20微米的鋁箔;
 
(2)隔膜——一種特殊的塑料膜,可以讓鋰離子通過(guò),但卻是電子的絕緣體,目前主要有PE和PP兩種及其組合。還有一類無(wú)機(jī)固體隔膜,如氧化鋁隔膜涂層就是一種無(wú)機(jī)固體隔膜,;
 
(3)負(fù)極——活性物質(zhì)主要指石墨、鈦酸鋰、或近似石墨結(jié)構(gòu)的碳材料,導(dǎo)電集流體一般使用厚度在7-15微米的銅箔;
 
(4)電解液——一般為有機(jī)體系,如溶解有六氟磷酸鋰的碳酸酯類溶劑,另有些聚合物電池使用凝膠狀電解液;
 
(5)電池外殼——主要分為硬殼(鋼殼、鋁殼、鍍鎳鐵殼等)和軟包(鋁塑膜)兩種 。
 
當(dāng)電池充電時(shí),鋰離子從正極中脫嵌,在負(fù)極中嵌入,放電時(shí)反之。這就需要一個(gè)電極在組裝前處于嵌鋰狀態(tài),一般選擇相對(duì)鋰而言電位大于3V且在空氣中穩(wěn)定的嵌鋰過(guò)渡金屬氧化物做正極,如LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4。
 
做為負(fù)極的材料則選擇電位盡可能接近鋰電位的可嵌入鋰化合物,如各種碳材料包括天然石墨、合成石墨、碳纖維、中間相小球碳素等和金屬氧化物,包括SnO、SnO2、錫復(fù)合氧化物SnBxPyOz(x=0.4~0.6,y=0.6~0.4,z=(2 +3x+5y)/2)等。
 
電解質(zhì)采用LiPF6的乙烯碳酸脂(EC)、丙烯碳酸脂(PC)和低粘度二乙基碳酸脂(DEC)等烷基碳酸脂搭配的混合溶劑體系。
 
隔膜采用聚烯微多孔膜如PE、PP或它們復(fù)合膜,尤其是PP/PE/PP三層隔膜不僅熔點(diǎn)較低,而且具有較高的抗穿刺強(qiáng)度,起到了熱保險(xiǎn)作用。
 
外殼采用鋼或鋁材料,蓋體組件具有防爆斷電的功能。
 
基本工作原理
 
當(dāng)對(duì)電池進(jìn)行充電時(shí),正極的含鋰化合物有鋰離子脫出,鋰離子經(jīng)過(guò)電解液運(yùn)動(dòng)到負(fù)極。負(fù)極的炭材料呈層狀結(jié)構(gòu),它有很多微孔,到達(dá)負(fù)極的鋰離子嵌入到碳層的微孔中,嵌入的鋰離子越多,充電容量越高。
 
當(dāng)對(duì)電池進(jìn)行放電時(shí)(即我們使用電池的過(guò)程),嵌在負(fù)極碳層中的鋰離子脫出, 又運(yùn)動(dòng)回正極?;卣龢O的鋰離子越多,放電容量越高。我們通常所說(shuō)的電池容量指的就是放電容量。
 
在鋰離子電池的充放電過(guò)程中,鋰離子處于從正極→負(fù)極→正極的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。這就像一把搖椅,搖椅的兩端為電池的兩極,而鋰離子就在搖椅兩端來(lái)回運(yùn)動(dòng)。所以鋰離子電池又叫搖椅式電池。
 
充放電機(jī)理
 
鋰離子電池的充電過(guò)程分為兩個(gè)階段:恒流充電階段和恒壓電流遞減充電階段。
 
鋰離子電池過(guò)度充放電會(huì)對(duì)正負(fù)極造成永久性損壞。過(guò)度放電導(dǎo)致負(fù)極碳片層結(jié)構(gòu)出現(xiàn)塌陷,而塌陷會(huì)造成充電過(guò)程中鋰離子無(wú)法插入;過(guò)度充電使過(guò)多的鋰離子嵌入負(fù)極碳結(jié)構(gòu),而造成其中部分鋰離子再也無(wú)法釋放出來(lái)。
 
鋰離子電池保持性能最佳的充放電方式為淺充淺放。一般60%DOD是100%DOD條件下循環(huán)壽命的2~4倍。
 
鋰離子電池主要性能指標(biāo)
 
電池的容量
 
電池的容量有額定容量和實(shí)際容量之分。電池的額定容量是指電池在環(huán)境溫度為20℃±5℃條件下,以5h率放電至終止電壓時(shí)所應(yīng)提供的電量,用C5表示。電池的實(shí)際容量是指電池在一定的放電條件下所放出的實(shí)際電量,主要受放電倍率和溫度的影響(故嚴(yán)格來(lái)講,電池容量應(yīng)指明充放電條件)。
 
容量單位:mAh、Ah(1Ah=1000mAh)。
 
電池內(nèi)阻
 
電池內(nèi)阻是指電池在工作時(shí),電流流過(guò)電池內(nèi)部所受到的阻力。有歐姆內(nèi)阻與極化內(nèi)阻兩部分組成。電池內(nèi)阻值大,會(huì)導(dǎo)致電池放電工作電壓降低,放電時(shí)間縮短。內(nèi)阻大小主要受電池的材料、制造工藝、電池結(jié)構(gòu)等因素的影響。電池內(nèi)阻是衡量電池性能的一個(gè)重要參數(shù)。
 
電壓
 
開(kāi)路電壓是指電池在非工作狀態(tài)下即電路中無(wú)電流流過(guò)時(shí),電池正負(fù)極之間的電勢(shì)差。一般情況下,鋰離子電池充滿電后開(kāi)路電壓為4.1—4.2V左右,放電后開(kāi)路電壓為3.0V左右。通過(guò)對(duì)電池的開(kāi)路電壓的檢測(cè),可以判斷電池的荷電狀態(tài)。
 
工作電壓又稱端電壓,是指電池在工作狀態(tài)下即電路中有電流流過(guò)時(shí)電池正負(fù)極之間的電勢(shì)差。在電池放電工作狀態(tài)下,當(dāng)電流流過(guò)電池內(nèi)部時(shí),不需克服電池的內(nèi)阻所造成阻力,故工作電壓總是低于開(kāi)路電壓,充電時(shí)則與之相反。鋰離子電池的放電工作電壓在3.6V左右。
 
放電平臺(tái)時(shí)間
 
放電平臺(tái)時(shí)間是指在電池滿電情況下放電至某電壓的放電時(shí)間。例對(duì)某三元電池測(cè)量其3.6V的放電平臺(tái)時(shí)間,以恒壓充到電壓為4.2V,并且充電電流小于0.02C時(shí)停止充電即充滿電后,然后擱置10分鐘,在任何倍率的放電電流下放電至3.6V時(shí)的放電時(shí)間即為該電流下的放電平臺(tái)時(shí)間。
 
因某些使用鋰離子電池的用電器的工作電壓都有電壓要求,如果低于要求值,則會(huì)出現(xiàn)無(wú)法工作的情況。所以放電平臺(tái)是衡量電池性能好壞的重要標(biāo)準(zhǔn)之一。
 
充放電倍率
 
充放電倍率是指電池在規(guī)定的時(shí)間內(nèi)放出其額定容量時(shí)所需要的電流值,1C在數(shù)值上等于電池額定容量,通常以字母C表示。如電池的標(biāo)稱額定容量為10Ah,則10A為1C(1倍率),5A則為0.5C,100A為10C,以此類推。
 
自放電率
 
自放電率又稱荷電保持能力,是指電池在開(kāi)路狀態(tài)下,電池所儲(chǔ)存的電量在一定條件下的保持能力。主要受電池的制造工藝、材料、儲(chǔ)存條件等因素的影響。是衡量電池性能的重要參數(shù)。
 
效率
 
充電效率是指電池在充電過(guò)程中所消耗的電能轉(zhuǎn)化成電池所能儲(chǔ)存的化學(xué)能程度的量度。主要受電池工藝,配方及電池的工作環(huán)境溫度影響,一般環(huán)境溫度越高,則充電效率要低。
 
放電效率是指在一定的放電條件下放電至終點(diǎn)電壓所放出的實(shí)際電量與電池的額定容量之比,主要受放電倍率,環(huán)境溫度,內(nèi)阻等因素影響,一般情況下,放電倍率越高,則放電效率越低。溫度越低,放電效率越低。
 
循環(huán)壽命
 
電池循環(huán)壽命是指電池容量下降到某一規(guī)定的值時(shí),電池在某一充放電制度下所經(jīng)歷的充放電次數(shù)。鋰離子電池GB規(guī)定,1C條件下電池循環(huán)500次后容量保持率在60%以上。
 
鋰離子電池的主要分類
 
(一)、根據(jù)鋰電池所用電解質(zhì)材料不同,鋰電池可以分為液態(tài)鋰電池(lithium ion battery, 簡(jiǎn)稱為L(zhǎng)IB)和聚合物鋰電池(polymer lithium ion battery, 簡(jiǎn)稱為L(zhǎng)IP)兩大類。
 
(二)、按充電方式可分為:不可充電的及可充電的兩類。
 
(三)、鋰電池外型分:有方型鋰電(如常用的手機(jī)電池)和柱形(如18650、18500);
 
(四)、鋰電池外包材料分:鋁殼鋰電池,鋼殼鋰電池,軟包電池;
 
(五)、鋰電池從正負(fù)極材料(添加劑)分:鈷酸鋰(LiCoO2)電池、錳酸鋰(LiMn2O4),磷酸鐵鋰電池,一次性二氧化錳鋰電池
 
更多分類見(jiàn)下表所列:
 
聚合物鋰電池
 
聚合物鋰電池所用的正負(fù)極材料與液態(tài)鋰都是相同的,電池的工作原理也基本一致。它們的主要區(qū)別在于電解質(zhì)的不同, 鋰電池使用的是液體電解質(zhì), 而聚合物鋰電池則以固體聚合物電解質(zhì)來(lái)代替, 這種聚合物可以是“干態(tài)”的,也可以是“膠態(tài)”的,目前大部分采用聚合物膠體電解質(zhì)。
 
聚合物鋰電池可分為三類:
 
1、固體聚合物電解質(zhì)鋰電池。電解質(zhì)為聚合物與鹽的混合物,這種電池在常溫下的離子電導(dǎo)率低,適于高溫使用。
 
2、 凝膠聚合物電解質(zhì)鋰電池。即在固體聚合物電解質(zhì)中加入增塑劑等添加劑,從而提高離子電導(dǎo)率,使電池可在常溫下使用。
 
3、 聚合物正極材料的鋰電池。采用導(dǎo)電聚合物作為正極材料,其能量是現(xiàn)有鋰電池的3倍,是最新一代的鋰電池。由于用固體電解質(zhì)代替了液體電解質(zhì),與液態(tài)鋰電池相比,聚合物鋰電池具有可薄形化、任意面積化與任意形狀化等優(yōu)點(diǎn),也不會(huì)產(chǎn)生漏液與燃燒爆炸等安全上的問(wèn)題,因此可以用鋁塑復(fù)合薄膜制造電池外殼,從而可以提高整個(gè)電池的容量;聚合物鋰電池還可以采用高分子作正極材料,其質(zhì)量比能量將會(huì)比目前的液態(tài)鋰電池提高50%以上。此外,聚合物鋰電池在工作電壓、充放電循環(huán)壽命等方面都比鋰電池有所提高。
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