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行業(yè)資訊

極片制造對鋰電池性能一致性的影響有哪些?

來源:寶鄂實(shí)業(yè)    2019-04-06 17:59    點(diǎn)擊量:
由于受到當(dāng)前鋰電池原材料、制造技術(shù)的限制,單體電池?zé)o法為電動汽車提供足夠的能量,需要將鋰電池進(jìn)行串、并聯(lián)做成電池模組,再將模組組成pack進(jìn)行使用。將不等數(shù)目的鋰電池共同用于同一個pack時,pack的使用壽命和性能則遠(yuǎn)不及單體電芯的使用壽命和性能。這是因?yàn)殡姵氐脑牧?、制造工藝、設(shè)備的穩(wěn)定性、操作工的操作熟練程度不一等因素造成的。鋰電池的制造過程非常復(fù)雜,每一道操作工序的微小差別,累積起來會造成較大的成品電芯性能差異。
 
01
鋰電池性能不一致的弊端
 
電芯性能的差異主要體現(xiàn)在電芯容量、內(nèi)阻、電壓等方面。電芯成組之后在充電過程中,容量小的電芯會先充滿電,容量大的電芯還會繼續(xù)充電,這樣就造成容量小的電芯過充電。過充電的過程中,鋰離子會在石墨負(fù)極表面析出枝晶鋰,長時間的過充電可能會導(dǎo)致金屬鋰由石墨表面縱向生長刺穿隔膜,引起電芯短路甚至起火爆炸。電芯模組在放電過程中,容量小的電芯會先放完電,但是其它電芯還未放完電,如果想要放出剩余電量,容量低的電芯勢必會造成過放電。放電深度對電芯的壽命有著關(guān)鍵性的影響,如果長時間過放電則會影響到整個模組的使用壽命。同樣,在串并聯(lián)電路中,單體電芯內(nèi)阻的差異也會在充放電過程中體現(xiàn)出部分電池充電快、發(fā)熱量大、放電倍率不同等差異,最終造成電芯模組的容量衰減、壽命衰減。
 
 
 
02
影響鋰電池一致性因素之制漿
 
電芯性能不一致性的原因有很多,極片的制造絕對算是主要原因之一。制片工藝主要包括混料制漿、極片涂布、極片輥壓、極片分切、極片沖切等工序,可謂是影響電芯性能的關(guān)鍵工序。混料制漿是制片過程中第一道工序,鋰電工藝員認(rèn)為混料制漿效果對電芯的品質(zhì)影響程度大于30%。鋰電漿料的一致性對后續(xù)的涂布、輥壓和極片的一致性有著重要影響,表征鋰電漿料性質(zhì)的因素主要有漿料流動性(是否適合涂布)、漿料沉降性(沉降快慢、漿料穩(wěn)定時間)、漿料的均一性(粘結(jié)劑、導(dǎo)電劑是否分散均勻)、粘度穩(wěn)定性(是否能在涂布完成之前保證漿料粘度穩(wěn)定)固含量(固含量影響的是涂布效率、生產(chǎn)成本以及極片的質(zhì)量)、漿料的粒度(刮板粒度儀測試,一般要求小于25μm,過大不利于漿料涂布,可能會造成刮箔,一般需要過濾處理)。
 
影響鋰電漿料一致性的因素主要有攪拌工藝、攪拌設(shè)備、原材料差異、環(huán)境控制、操作工人熟練程度。在這里先不講操作工人的熟練程度,這個可以通過培訓(xùn)、實(shí)操等提升,完成之后對漿料性質(zhì)沒有太大的波動。以上提到的影響因素中,都是相互關(guān)聯(lián)的。混料制漿工藝因公司而異,目前主流攪拌工藝主要有兩種,一種是濕法攪拌工藝,一種是干法攪拌工藝。兩種工藝的區(qū)別見:無論采用哪種工藝體系,關(guān)鍵是把握該種工藝在制漿過程中的適應(yīng)性。攪拌工藝的變量是攪拌速度(包括混料速度、分散速度)、攪拌時間(同樣對于各步驟時間)、漿料溫度控制、加料的順序等。攪拌工藝的變動對漿料一致性肯定會產(chǎn)生差異,在攪拌工藝成熟不變的情況下,影響漿料一致性的原因可能來源于設(shè)備、原材料及環(huán)境控制。
 
目前各大鋰電池廠家采用的混料制漿設(shè)備主要是行星式混料機(jī),此外還有部分雙螺桿擠出機(jī)。根據(jù)相關(guān)政策,政府對鋰電廠的產(chǎn)品產(chǎn)能有一定的要求,需要采用大容積的攪拌機(jī)。然鵝,攪拌機(jī)的容積不能無限擴(kuò)大,擴(kuò)充產(chǎn)能只能通過增加攪拌機(jī)數(shù)量來解決。攪拌機(jī)數(shù)量增多,必然帶來設(shè)備的差異性。攪拌機(jī)之間的差異性主要在于設(shè)備廠家(采購批次不同)、攪拌容積、攪拌功率、攪拌速度等,即使在保證攪拌線速度一致的情況下,也難免有攪拌掉轉(zhuǎn)、空轉(zhuǎn)等現(xiàn)象。攪拌軸及攪拌半徑的不同,在攪拌過程中與材料的接觸面積也不同,攪拌機(jī)對材料的輸出功自然不同,微觀上則表現(xiàn)為原材料顆粒間受到的剪切力不同。即,雖然看著攪拌線速度一致,但是攪拌效果不同,漿料分散程度略不同,表現(xiàn)出來則是漿料的分散性、細(xì)度和粘度的變化。為了保證鋰電漿料的一致性,目前有的廠家會在不同攪拌機(jī)制漿完成之后,在同一個攪拌容器中進(jìn)行二次攪拌以提高漿料的一致性。雙螺桿擠出機(jī)原先是用于橡膠混煉的領(lǐng)域,近些年跨界進(jìn)入鋰電池漿料制漿領(lǐng)域,可謂是攪拌領(lǐng)域的一條鲇魚。雙螺桿擠出機(jī)的優(yōu)勢在于漿料一致性好、出料連續(xù)性好,對于鋰電池的量產(chǎn)大大有利,但是為什么遲遲沒有打開鋰電池制漿市場呢?究其原因還是存在一些不足的,其劣勢先不表。
 
 
03
影響鋰電池一致性因素之涂布
 
 
鋰電原材料的關(guān)鍵物理化學(xué)性質(zhì)主要有晶體結(jié)構(gòu)、晶相純度、晶體尺寸、顆粒形貌、表面積、陽離子混排、鋰離子擴(kuò)散系數(shù)、充放電過程中的結(jié)構(gòu)變化等。其中,影響漿料一致性的主要有原材料的成分組成、表面pH值、結(jié)構(gòu)(包括導(dǎo)電劑、粘結(jié)劑等)、材料粒度、比表面積、振實(shí)密度、漿料原材料的配比組成等。在原材料配比、成分不變的情況下,主要考慮來料性質(zhì)的一致性,例如pH值波動、吸水率、水分含量不同、粒度分布等,在來料性質(zhì)出現(xiàn)微小波動的情況下要持續(xù)跟進(jìn),根據(jù)情況做出工藝調(diào)整。此外,還有混料制漿的環(huán)境控制,例如溫度、濕度等要保持均一性。
 
涂布工序分為三個板塊,一是漿料上料系統(tǒng),二是涂布系統(tǒng),三是極片烘干系統(tǒng)。三位一體,需要每個系統(tǒng)都能維持穩(wěn)定,才能保證極片的一致性。
 
漿料上料系統(tǒng)是將攪拌完成后的漿料轉(zhuǎn)移到儲料罐后,通過隔膜泵轉(zhuǎn)移到過渡缸中,然后利用螺桿泵將漿料穩(wěn)定輸出通過過濾裝置、除鐵裝置輸送給涂布設(shè)備進(jìn)行涂布。在漿料自動上料系統(tǒng)中需要注意的幾個點(diǎn)是:防止儲料罐中漿料的分層、過渡缸中漿料液位、螺桿泵的穩(wěn)定性、過濾罐的堵塞要及時清理等。下圖是某種自動上料系統(tǒng)的示意圖。
 
 
 
 
鋰電池漿料的涂布方式主要有逗號刮刀式、轉(zhuǎn)移式、狹縫擠壓式涂布。三種涂布方式各有其特點(diǎn),刮刀式主要應(yīng)用于實(shí)驗(yàn)室條件下,轉(zhuǎn)移式涂布主要應(yīng)用于3C電池的生產(chǎn),狹縫式擠壓涂布主要應(yīng)用于動力電池。表征極片穩(wěn)定性的參數(shù)主要是極片面密度、極片厚度以及粘結(jié)性。在涂布系統(tǒng)中,影響極片一致性的因素主要有涂布頭制造精度、螺桿泵輸送漿料穩(wěn)定性、壓縮氣體穩(wěn)定性、速度穩(wěn)定性以及動態(tài)張力的控制等。
 
 
刮刀式
 
 
轉(zhuǎn)移式
 
狹縫擠壓式
 
極片烘干系統(tǒng)主要由數(shù)節(jié)不同溫度分布的烘箱組成,目的是烘干極片。在烘干系統(tǒng)中需要注意的是烘干溫度的設(shè)置,涂布過程中如果溫度過高容易導(dǎo)致極片龜裂,溫度低則極片不能完全干燥,都會造成電池局部極化不一致。此外還要注意防止粘結(jié)劑上浮的問題。
 
在涂布工序經(jīng)常出現(xiàn)的問題是頭厚尾薄、雙側(cè)厚邊、點(diǎn)狀暗斑、表面粗糙、露箔等缺陷。頭尾厚度可以通過涂布閥或間歇閥的開關(guān)時間來調(diào)整,厚邊問題可以從漿料性質(zhì)、涂布間隙調(diào)整、漿料流速等方面改善,表面粗糙不平整有條紋等可以通過穩(wěn)定箔材、降低速度、調(diào)整風(fēng)刀角度等改善。

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