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深度剖析鋰電池中SEI膜的電化學(xué)性能

來源:寶鄂實業(yè)    2019-02-18 16:19    點擊量:

二次鋰電池的核心是以具有鋰存儲容量的材料為電極,目前生產(chǎn)中普遍采用高嵌脫鋰電位的LiC002類材料為正極。低嵌脫鋰電位的碳類材料為負極。鋰離子電池在最初的充電循環(huán)中,在碳負極表面會出現(xiàn)化學(xué)/電化學(xué)反應(yīng)過程,分別對應(yīng)有機電解液的分解和鋰離子的嵌入,伴隨形成SEI(solid electrolyte interphase)膜.關(guān)于SEI膜的結(jié)構(gòu)和組成國內(nèi)外進行了廣泛研究。如Aurbach等人利用現(xiàn)場XRD和PTIR等技術(shù)研究了在PC(propylenecarbonate)及EC(ethylene carbonate)電解液中石墨電極表面的SEI膜,在PC溶液中,形成的SEI膜不能完全覆蓋表面,電解液很容易在石墨表面反應(yīng),產(chǎn)生不可逆容量.Yang等【5】通過FTIR等方法研究了不同電解液中形成的SEI膜,發(fā)現(xiàn)在純EC中,SEI膜的主要成份是(CH20C02Li)2,在DEC中,其主要成份是C2H50C02Li,在EC/DEc(diethyl carbonate)和EC/DMC(dimethyl carbonate)的混合體系中,只有EC發(fā)生了分解,DEC和DMC沒有分解,因此它們的作用主要是提高了電導(dǎo)率而沒有參與SEI膜的形成. Barrow等研究高取向的熱解石墨時發(fā)現(xiàn),基部平坦部分比邊緣部分的SEI膜要薄,并且平坦部分SEI膜富有機物而邊緣部分無機物較多. SEI膜應(yīng)當是完整致密的鈍化膜,能將電解液和碳負極隔開,阻止電解液進一步嵌入碳負極內(nèi)部,從而維持住碳負極的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性SEI膜具有離子導(dǎo)電性且阻止電子通過,對鋰離子電池的電化學(xué)性能如循環(huán)壽命、穩(wěn)定性、自放電性能、安全性等有很大的影響.盡管應(yīng)用各種圖譜分析和表面分析技術(shù)對SEI膜的研究使我們對它的結(jié)構(gòu)、組成有了越來越深入的認識,但SEI膜對電池電化學(xué)性能的影響方式和影響程度,以及SEI膜與電極材料之間的聯(lián)系等方面的認識還遠不夠.本文綜合運用電化學(xué)方法和電子掃描電鏡等測試手段對三類不同碳材料表面形成的SEI膜進行了研究-試圖對該方面的機理有更進一步的了解。

 

 

實驗采用的中間相碳微球(MCMB)來自日本大阪煤氣公司,比表面積1.92m2/g,粒徑分布D50為9.48肛;多孔碳(Pc)和人造石墨(SG)均來自瑞士TIMICAL公司,比表面積分別為i00和26m2/g,粒徑分布Dso為15和13#.按照重量比稱取88wt%活性物質(zhì),4wt%導(dǎo)電乙炔黑,分散于o 029/mL的PVDF/NMP溶液中,加熱攪拌2h,調(diào)制成漿料后倒于水平放置的Cu箔上,進行涂布.涂好的極片放入真空烘箱中,在130。C下干燥2h干燥后取出成型壓片,壓力:MCMB為3MPa,PC和SG為1MPa.極片厚度在00一sop(不包括Cu箔的厚度).制備好的極片以金屬Li為負極作成扣式電池,在手套箱中進行裝配(02<1×10~,H20<I×10“),電解液為LiPF6/EC:DEC(1:1,v01),充放電制度為o.2mA/cm2,充放電截止電壓0—1.5V.文中電化學(xué)測試的充電過程對應(yīng)鋰嵌入碳電極,放電過程對應(yīng)鋰脫出碳電極.文中設(shè)計的三電極體系以碳電極為工作電極,金屬鋰為輔助電極和參比電極,電解液組分同上.實驗中所用設(shè)備:美國Arbin鋰離子電池多通道測試儀j英國Solartron 1255B電化學(xué)綜合測試儀;日本場發(fā)射掃描電鏡(FESEM,JSM一6700F)

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