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鋰空氣電池的工作原理解析

來源:寶鄂實(shí)業(yè)    2022-04-16 09:43    點(diǎn)擊量:
鋰空氣電池是一種用鋰作陽極,以空氣中的氧氣作為陰極反應(yīng)物的電池。鋰空氣電池比鋰離子電池具有更高的能量密度,因?yàn)槠潢帢O很輕,且氧氣從環(huán)境中獲取而不用保存在電池里。鋰空氣電池采用鋰作為負(fù)極活性材料,采用多孔的氣體擴(kuò)散層電極作為正極材料,按電解質(zhì)體系主要分為有機(jī)電解液體、水性電解液體系、混合電解液體系和全固態(tài)電解質(zhì)體系。
 
鋰空氣電池.jpg
 
  放電過程:陽極的鋰釋放電子后成為鋰陽離子(Li+),Li+穿過電解質(zhì)材料,在陰極與氧氣、以及從外電路流過來的電子結(jié)合生成氧化鋰(Li2O)或者過氧化鋰(Li2O2),并留在陰極。鋰空氣電池的開路電壓為2.91V。
 
  鋰空氣電池的概念最早由Lockheed提出,電解液為堿性水溶液。氧氣在空氣電極上發(fā)生氧還原反應(yīng),形成氫氧化物。其放電反應(yīng)方程為:
 
  4Li+O2+2H2O→4LiOH(1-1)
 
  放電過程中Li、H2O和O2被消耗,在Li表面生成了一層保護(hù)膜而阻礙電化學(xué)反應(yīng)的快速進(jìn)行。在開路或低功率的狀態(tài)下,Li的自放電率很高,并伴隨著Li的腐蝕反應(yīng):
 
  Li+H2O→LiOH+1/2H2(1-2)
 
  在水系電解液中,金屬Li極易和水反應(yīng),因此對鋰離子隔膜的阻水性有很高要求,目前還沒有商業(yè)化的產(chǎn)品。綜合考慮實(shí)用性和安全性,水系鋰空氣電池并非最終實(shí)際應(yīng)用的首選。
 
  非水電解液體系的鋰空氣電池使用了含有可溶性鋰鹽的有機(jī)電解液,工作原理是基于Li2O2的生成與分解:
 
  4Li+O2→2Li2O(1-3)
 
  2Li+O2→Li2O2(1-4)
 
  根據(jù)1-3式計(jì)算,鋰空氣電池的理論能量密度為5200Wh/kg,在實(shí)際應(yīng)用中,由于氧氣來自外界環(huán)境,排除氧氣后的能量密度高達(dá)11430Wh/kg。目前對于全固態(tài)鋰空氣電池報(bào)道較少,其具有穩(wěn)定性好、循環(huán)性能好、避免形成鋰枝等優(yōu)點(diǎn),但其低導(dǎo)電性,容量和能量密度限制了其發(fā)展。每一種電池體系都有其各自的優(yōu)點(diǎn),同時(shí)也都面臨著反應(yīng)機(jī)理和工藝設(shè)計(jì)的難題。目前對于鋰空氣電池的研究大多數(shù)是采用有機(jī)電解液體系。
 
  目前水平的鋰空氣電池單體能量密度比高鎳三元高不了太多。因此還需要技術(shù)上的突破,才能發(fā)揮電極的高比容量優(yōu)勢。

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