鋰離子電池SEI膜的特性以及對電池性能的影響介紹
來源:寶鄂實(shí)業(yè)
2021-07-26 18:17
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SEI膜阻抗、對電極鈍化效果、鋰離子反復(fù)脫嵌過程中自身的柔韌性、鋰離子電池擴(kuò)散速率,而這些特性最終決定了鋰離子脫嵌過程動力學(xué)以及電極/電解液界面的穩(wěn)定性,從而決定了電池的循環(huán)壽命、自放電等性能。
SEI膜是由電解液分解產(chǎn)物組成的,因而電解液的組分很大程度上決定了SEI膜的特性,好的成膜溶劑和成膜添加劑不僅能在首圈循環(huán)中支持SEI膜的形成過程,同時(shí)也要減緩循環(huán)過程中SEI膜的老化過程。除此之外,負(fù)極材料的表面狀態(tài)、充放電機(jī)制也會影響SEI膜的性能。
SEI膜的結(jié)構(gòu)由兩層或兩層以上的不同成分的物質(zhì)組成。其中,第一層物質(zhì)接近負(fù)極材料,較致密,由LizolB3-3]、LizCOg/3637]、LiOH38]、LiFI9]等無機(jī)產(chǎn)物組成;第二層物質(zhì)附在第一層上面,由較疏松或多孔結(jié)構(gòu)的烷氧碳酸鋰和聚合物等有機(jī)化合物組成。
鋰電池SEI膜對電池性能的影響
SEI的作用要從其本身的特征來進(jìn)行分析,其特點(diǎn)是:①SEI是電極材料與電解液中間的一個(gè)界面層,將兩者分隔開來。②具有固體電解質(zhì)的特征;③Li+可以順利通過,而電子卻無法通過。
1、有金屬鋰和電解液組分之間的反應(yīng)造成的腐蝕程度是由其表面SEI膜的鈍化性能決定的。
2、鋰的溶解-沉積過程中必須通過SEI膜發(fā)生,而且鋰離子通過SEI膜遷移是鋰沉積-溶解過程的速率控制步驟,它決定了鋰沉積-溶解過程的均勻性。當(dāng)鋰的沉積是均勻的時(shí)候,在循環(huán)過程中,金屬鋰就可以大部分避免腐蝕,這樣鋰電極就可以獲得較好的循環(huán)效率。
3、鋰離子能夠通過SEI膜發(fā)生鋰的沉積和溶解過程,但在溶解和沉積過程中,由于主要由離子組分組成的SEI膜很難適應(yīng)上述過程鋰表面形態(tài)的變化,因此SEI膜發(fā)生破裂,導(dǎo)致了“裸鋰”的產(chǎn)生,以及它的電解液的更進(jìn)一步反應(yīng),因此在鋰的重復(fù)沉積-溶劑熱過程中,鋰和電解液組分不斷被消耗,導(dǎo)致鋰電極循環(huán)性能衰減。
4、SEI膜的破裂會導(dǎo)致形成一些高活性位,從而加速這些部位鋰的沉積和溶劑速度,導(dǎo)致鋰電極表面電流分配的不均勻性,不均勻性和枝晶的生成導(dǎo)致出現(xiàn)一系列的安全問題,這就是金屬鋰蓄電池商品化應(yīng)用遭到失敗的主要原因。
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