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來源:寶鄂實業(yè)
2021-03-30 16:15
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1.鋰電池濫用
鋰電池在SOC為120%以下時,沒有明顯的容量損失;當(dāng)SOC大于120%,負極開始出現(xiàn)鋰沉積,并且由于生成較厚的SEI膜,阻抗變大并造成活性鋰的損失,假如繼續(xù)過充則會引起鋰電池?zé)崾Э?。在過高的SOC下,電解液的分解速率會變快,在石墨負極形成厚的沉積層,該沉積層所含的鋰以沉淀。
此外,大倍率充放電也會造成鋰電池容量損失,這是因為正負極在充放電過程會發(fā)生體積收縮和膨脹,而充放電電流越大,收縮膨脹越劇烈,應(yīng)力越大,從而正負極的顆粒在體積快速變化中更容易發(fā)生破裂或者從集流體剝離,導(dǎo)致循環(huán)衰減加快。
2.溫度因素
不得不提的是鋰電池的使用環(huán)境和條件對其容量的損害。溫度絕對是影響鋰電池壽命的關(guān)鍵因素之一,過高的溫度或過低的溫度都會造成活性鋰離子含量的降低,電極材料結(jié)構(gòu)破壞,金屬離子溶出,導(dǎo)致容量衰減嚴重。
常規(guī)的鋰電池工作溫度:-20℃~60℃,不過一般低于0℃后鋰電池性能就會下降,放電能力就會相應(yīng)降低,所以鋰電池性能完全的工作溫度,常見是0~40℃。一些特殊環(huán)境要求的鋰電池溫度就各有不同了,有些甚至可以在上百攝氏度的環(huán)境中正常運行。
在低溫條件下,電解液粘度增大,離子傳導(dǎo)速度變慢,與外電路電子遷移速度不匹配,電池出現(xiàn)嚴重極化,充放電容量出現(xiàn)急劇降低。尤其是在低溫充電的情況下,會出現(xiàn)從正極遷移過來的Li+來不及嵌入到負極的碳層層格中,在負極端形成鋰金屬結(jié)晶,導(dǎo)致電池容量降低,長時間低溫下充電會引發(fā)鋰枝晶刺穿隔膜引發(fā)短路。
過充電
1、石墨負極的過充反應(yīng):
電池在過充時,鋰離子容易還原沉積在負極表面:
沉積的鋰包覆在負極表面,阻塞了鋰的嵌入。導(dǎo)致放電效率降低和容量損失,原因有:
①可循環(huán)鋰量減少;
②沉積的金屬鋰與溶劑或支持電解質(zhì)反應(yīng)形成Li2CO3,LiF或其他產(chǎn)物;
③金屬鋰通常形成于負極與隔膜之間,可能阻塞隔膜的孔隙增大電池內(nèi)阻;
④由于鋰的性質(zhì)很活潑,易與電解液反應(yīng)而消耗電解液.從而導(dǎo)致放電效率降低和容量的損失。
快速充電,電流密度過大,負極嚴重極化,鋰的沉積會更加明顯。這種情況容易發(fā)生在正極活性物相對于負極活性物過量的場合。但是,在高充電率的情況下,即使正負極活性物的比例正常,也可能發(fā)生金屬鋰的沉積。
鋰電池容量衰減三大原因淺析
2、正極過充反應(yīng)
當(dāng)正極活性物相對于負極活性物比例過低時,容易發(fā)生正極過充電。
正極過充導(dǎo)致容量損失主要是由于電化學(xué)惰性物質(zhì)(如Co3O4,Mn2O3等)的產(chǎn)生,破壞了電極間的容量平衡,其容量損失是不可逆的。
(1)LiyCoO2
LiyCoO2→(1-y)/3[Co3O4+O2(g)]+yLiCoO2y<0.4
同時正極材料在密封的鋰離子電池中分解產(chǎn)生的氧氣由于不存在再化合反應(yīng)(如生成H2O)與電解液分解產(chǎn)生的可燃性氣體同時積累,后果將不堪設(shè)想。
(2)λ-MnO2
鋰錳反應(yīng)發(fā)生在鋰錳氧化物完全脫鋰的狀態(tài)下:λ-MnO2→Mn2O3+O2(g)
3、電解液在過充時氧化反應(yīng)
當(dāng)壓高于4.5V時電解液就會氧化生成不溶物(如Li2Co3)和氣體,這些不溶物會堵塞在電極的微孔里面阻礙鋰離子的遷移而造成循環(huán)過程中容量損失。
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