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行業(yè)資訊

哪些原因引起軟包鋰離子電池鼓脹

來源:寶鄂實業(yè)    2021-03-16 10:36    點擊量:
電極極片厚度變化
 
石墨負(fù)極膨脹影響因素及機(jī)理討論
 
 
鋰離子電池在充電過程中電芯厚度增加主要歸結(jié)為負(fù)極的膨脹,正極膨脹率僅為2~4%負(fù)極通常由石墨、粘接劑、導(dǎo)電碳組成,其中石墨材料本身的膨脹率達(dá)到~10%,造成石墨負(fù)極膨脹率變化的主要影響因素包括:SEI膜形成、荷電狀態(tài)(stateofcharge,SOC)、工藝參數(shù)以及其他影響因素。
 
 
(1)SEI膜形成鋰離子電池首次充放電過程中,電解液在石墨顆粒在固液相界面發(fā)生還原反應(yīng),形成一層覆蓋于電極材料表面的鈍化層(SEI膜),SEI膜的產(chǎn)生使陽極厚度顯著增加,而且由于SEI膜產(chǎn)生,導(dǎo)致電芯厚度增加約4%。從長期循環(huán)過程看,根據(jù)不同石墨的物理結(jié)構(gòu)和比表面,循環(huán)過程會發(fā)生SEI的溶解和新SEI生產(chǎn)的動態(tài)過程,比如片狀石墨較球狀石墨有更大的膨脹率。
 
 
(2)荷電狀態(tài)電芯在循環(huán)過程中,石墨陽極體積膨脹與電芯SOC呈很好的周期性的函數(shù)關(guān)系,即隨著鋰離子在石墨中的不斷嵌入(電芯SOC的提高)體積逐漸膨脹,當(dāng)鋰離子從石墨陽極脫出時,電芯SOC逐漸減小,相應(yīng)石墨陽極體積逐漸縮小。
 
 
(3)工藝參數(shù)從工藝參數(shù)方面看,壓實密度對石墨陽極影響較大,極片冷壓過程中,石墨陽極膜層中產(chǎn)生較大的壓應(yīng)力,這種應(yīng)力在極片后續(xù)高溫烘烤等工序很難完全釋放。電芯進(jìn)行循環(huán)充放電時,由于鋰離子的嵌入和脫出、電解液對粘接劑溶脹等多個因素共同作用,膜片應(yīng)力在循環(huán)過程得到釋放,膨脹率增大。另一方面,壓實密度大小決定了陽極膜層空隙容量大小,膜層中孔隙容量大,可以有效吸收極片膨脹的體積,空隙容量小,當(dāng)極片膨脹時,沒有足夠的空間吸收膨脹所產(chǎn)生的體積,此時,膨脹只能向膜層外部膨脹,表現(xiàn)為陽極片的體積膨脹。
 
 
(4)其他因素粘接劑的粘接強(qiáng)度(粘接劑、石墨顆粒、導(dǎo)電碳以及集流體相互間界面的粘接強(qiáng)度),充放電倍率,粘接劑與電解液的溶脹性,石墨顆粒的形狀及其堆積密度,以及粘接劑在循環(huán)過程失效引起的極片體積增加等,均對陽極膨脹有一定程度的影響。

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