日前，科學(xué)家們通過(guò)研究一種帶有氧化鐵電極的鋰離子電池發(fā)現(xiàn)，電池充放電超過(guò)100次后產(chǎn)生的損耗，是由氧化鋰積累和電解質(zhì)分解造成的。

 

研究過(guò)程中用到的氧化鐵電極，由廉價(jià)無(wú)毒的磁鐵礦制成。比起目前的電極材料，磁鐵礦等轉(zhuǎn)換型電極材料（即和鋰發(fā)生反應(yīng)時(shí)轉(zhuǎn)換為全新產(chǎn)物），可以?xún)?chǔ)存更多的能量，因?yàn)樗鼈兛梢匀菁{更多鋰離子。“然而，這些材料的儲(chǔ)能能力衰減非?？?，并且依賴(lài)于電流密度。例如，我們對(duì)磁鐵礦的電化學(xué)測(cè)試顯示，磁鐵礦的容量在前10個(gè)高速充放電周期內(nèi)急速下降。”此項(xiàng)研究負(fù)責(zé)人、功能納米材料中心（CFN）電子顯微鏡小組的領(lǐng)導(dǎo)Dong Su表示。CFN是設(shè)于布魯克海文國(guó)家實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的美國(guó)能源部科學(xué)用戶(hù)設(shè)施辦公室。

 

為了找出循環(huán)不穩(wěn)定的原因，科學(xué)家們?cè)噲D觀察，當(dāng)電池完成100次循環(huán)后，磁鐵礦的晶體結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì)變化情況。他們結(jié)合透射電子顯微鏡（TEM）和同步X射線(xiàn)吸收光譜（XAS），進(jìn)行研究。TEM的電子束通過(guò)樣本傳輸，產(chǎn)生特征物質(zhì)的結(jié)構(gòu)圖像或衍射圖案，XAS利用X射線(xiàn)來(lái)探測(cè)材料的化學(xué)性質(zhì)。

 

科學(xué)家們利用這些技術(shù)發(fā)現(xiàn)，第一次放電時(shí)，磁鐵礦完全分解成金屬鐵納米顆粒和氧化鋰。但在接下來(lái)的充電過(guò)程中，這種轉(zhuǎn)化反應(yīng)并不是完全可逆的，金屬鐵和氧化鋰的殘留物仍然存在。此外，磁鐵礦原始的“尖晶石”結(jié)構(gòu)在帶電狀態(tài)下演化為“巖鹽”結(jié)構(gòu)（在兩種結(jié)構(gòu)中，鐵原子的位置并不完全相同）。在隨后的充放電循環(huán)中，巖鹽氧化鐵與鋰相互作用，形成氧化鋰與金屬鐵納米顆粒的復(fù)合物質(zhì)。因?yàn)檗D(zhuǎn)化反應(yīng)不是完全可逆的，這些殘余產(chǎn)物會(huì)逐漸積累起來(lái)?？茖W(xué)家們還發(fā)現(xiàn)，電解質(zhì)（使鋰離子在兩個(gè)電極之間流動(dòng)的化學(xué)介質(zhì)）在隨后的循環(huán)中會(huì)分解。

 

在研究結(jié)果的基礎(chǔ)上，科學(xué)家們提出一種儲(chǔ)能能力衰退的解釋。CFN電子顯微鏡小組的科學(xué)家、共同首席作者Sooyeon Hwang說(shuō)，“由于氧化鋰的電子導(dǎo)電性較低，它的積累會(huì)對(duì)在電池正負(fù)極之間穿梭的電子形成屏障，我們把它叫做內(nèi)部鈍化層。同樣，電解質(zhì)分解也會(huì)形成表面鈍化層，阻礙離子傳導(dǎo)。這些障礙累積起來(lái)，阻礙電子和鋰離子到達(dá)發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)的活性電極材料。”