鋰離子電池注液量是不是真的越多越好?
來(lái)源:寶鄂實(shí)業(yè)
2020-04-02 15:35
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近日,德國(guó)慕尼黑工業(yè)大學(xué)的FlorianJ. Gu?nter(榜首作者,通訊作者)就對(duì)注液量關(guān)于鋰離子電池潤(rùn)澤速度、能量密度和壽數(shù)功能的影響進(jìn)行了具體的研究。實(shí)驗(yàn)中作者選用了軟包電池作為研究目標(biāo),其間包括13片負(fù)極和12片正極,其間正極選用了NCM111材料,負(fù)極選用了石墨,正負(fù)極的基本參數(shù)如下表所示。選用的電解液為1mol濃度的LiPF6溶液(EC:EMC=3:7,2%的VC)。
為了保證電解液能夠充分潤(rùn)澤電極,注液進(jìn)程是在80mBar的高真空環(huán)境下進(jìn)行的,電解液的用量能夠經(jīng)過(guò)下式進(jìn)行核算,其間vf為體積比系數(shù),規(guī)模為0.6-1.8,電池內(nèi)部的微孔體積約為8.85ml,下表為選用不同體積比系數(shù)vf時(shí)電池的注液量與電池容量等基本信息。
跟著電解液潤(rùn)澤程度的增加,電池內(nèi)能夠參與反應(yīng)的兩相界面不斷增加,因此假設(shè)我們選用交流阻抗手法對(duì)電池阻抗進(jìn)行測(cè)量,就能夠發(fā)現(xiàn)電池的高頻阻抗在繼續(xù)下降,這也為我們實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)電池潤(rùn)澤供給了一種新的方法。從下圖不同注液量后電池高頻阻抗的改動(dòng)能夠看到注液量更多的狀況下,電池在注液后高頻阻抗也下降的更多,但是當(dāng)電解液與微孔體積比系數(shù)增加到1以上時(shí),電解液量增加關(guān)于下降高頻阻抗就影響比較小。一起我們還能夠注意到電解液量較少的電池在潤(rùn)澤進(jìn)程中還有阻抗增加的狀況,這首要是因?yàn)殡娊庖毫咳鄙贅?gòu)成的。
下圖為不同電解液量關(guān)于電池在不同倍率下的可逆容量和能量密度的影響,理論上電解液只要填充掉電極和隔閡中所有的孔隙就能夠,但是實(shí)踐因?yàn)殡姌O和隔閡之間依然存在必定的空地,電池實(shí)踐需求的電解液量要大于1,我們看到當(dāng)電解液體積比系數(shù)從0.6進(jìn)步到1.2,電池在0.1C的可逆容量也在增加,但是繼續(xù)增加注液量后電池的容量沒(méi)有明顯的增加,但是跟著電解液數(shù)量的增加,電池的能量密度在不斷下降。
下圖為不同注液量電池在1C循環(huán)進(jìn)程中不同倍率容量衰降狀況,從圖中能夠注意到注液量比較少的0.6和0.8在經(jīng)過(guò)50次循環(huán)后,可逆容量就發(fā)生了明顯的衰降,特別是注液量最少的0.6電池的衰降尤為嚴(yán)重,這首要是因?yàn)殡娊庖簲?shù)量缺少引起的潤(rùn)澤不充分構(gòu)成,但是當(dāng)電解液數(shù)量過(guò)多,達(dá)到1.6-1.8時(shí),我們也能夠相同觀察到電池的衰降明顯增加,作者以為這或許是因?yàn)殡娊庖褐羞^(guò)量的VC增加劑構(gòu)成的。
下圖為不同注液量的電池在不同壽數(shù)階段的放電曲線,能夠幫助我們更好的了解鋰丟掉和電解液缺少的影響,在循環(huán)榜首周時(shí),我們能夠看到此時(shí)基本上沒(méi)有Li丟掉,因此電解液量對(duì)電池功能的影響占主導(dǎo)地位,因此電池注液量越多,則電池的電壓途徑越高,電池容量越大。在經(jīng)過(guò)100次循環(huán)后,注液量為0.6的電池現(xiàn)已失去了放電能力,注液量較多的電池(1.6和1.8)雖然在放電的前期依然保持了較高的電壓,但是放電后期電壓快速衰降,因此電池的容量也較低,與注液量為0.8的電池的容量接近,注液量較多的電池丟掉的可逆容量或許來(lái)自于活性Li的丟掉,而注液量中等的電池(1.2和1.4)則依然保持了較高的容量。但是在經(jīng)過(guò)500次循環(huán),雖然注液量為1.4的電池容量依然最高,但是在放電的初期比較于電解液量較多的電池依然出現(xiàn)了較多的電壓衰降。
下圖為不同注液量的電池恒壓充電容量在電池容量中的占比,電池恒壓充電容量占比首要反應(yīng)電池充電進(jìn)程中的極化狀況,電池極化越大,則更早的進(jìn)入到恒壓充電階段,因此恒壓充電容量占比也就更大,因此我們從下圖能夠看到關(guān)于所有的電池充電倍率越大,則電池極化越大,恒壓充電容量占比也就越高。從下圖中我們能夠看到電池的注液量越多則電池恒壓充電容量占比越低,極化越小。
從Florian J. Gu?nter的作業(yè)我們能夠看到關(guān)于鋰離子電池并不是電解液越多越好,電解液過(guò)多時(shí)其間過(guò)量的成膜增加劑會(huì)不斷消耗電池中的活性Li成分,然后引起鋰離子電池容量衰降加速,而電解液數(shù)量過(guò)少則會(huì)導(dǎo)致活性物質(zhì)潤(rùn)澤不充分,然后導(dǎo)致部分活性物質(zhì)無(wú)法參與反應(yīng),然后嚴(yán)重影響循環(huán)壽數(shù),因此適宜的電解液量不只有利于進(jìn)步能量密度和下降本錢,關(guān)于進(jìn)步鋰離子電池的循環(huán)壽數(shù)相同有重要的作用。
















