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行業(yè)資訊

什么是鋰電池漿料?鋰電池漿料該如何測量?

來源:寶鄂實業(yè)    2020-03-10 10:27    點擊量:
(1)固含量
 
 
 
固含量是指漿料各組分中,活物質(zhì)、導電劑、粘結(jié)劑等固體物質(zhì)在漿料整體質(zhì)量中的占比,其中所指固體也包括溶解在溶劑中的粘結(jié)劑等添加物。
 
 
 
簡單測量方法:取少許漿料,質(zhì)量W,在容器內(nèi)涂抹成薄膜,一定溫度下烘干溶劑,再稱量質(zhì)量w,則固含量N=w/W。
 
 
 
另外,可采用快速水分計測量,如AND的水分計,設備內(nèi)自帶稱量系統(tǒng)和干燥系統(tǒng),加樣之后,自動稱量樣品,自動干燥去除溶劑,然后自動計算固含量或水分量。
 
 
 
快速測量水分計
 
 
 
在鋰電池漿料制備時,固含量一般不會特別控制,經(jīng)常根據(jù)涂布需求,攪拌最后階段通過調(diào)節(jié)溶劑加入量調(diào)整漿料粘度。測量固含量可以與投料理論固含量比較,評價投料稱量精度;從攪拌鍋內(nèi)不同位置取樣測量固含量可以表征漿料的均勻性;隨著時間推移取樣測量固含量可以表征漿料沉降穩(wěn)定性。
 
 
 
(2)密度
 
 
 
密度是指某一特定壓力和溫度下單位體積內(nèi)物質(zhì)的重量,電池漿料的密度在很大程度上取決于所用活物質(zhì)的密度,并與添加劑和溶劑的密度,以及配方中各組分的體積濃度有關,一般可以采用比重杯測量。
 
 
 
密度杯
 
 
 
(3)粘度/流變曲線
 
 
 
粘度是流體內(nèi)部阻礙其流動的程度大小,其定義公式為:粘度=剪切應力/剪切速率。
 
 
 
而剪切應力τ是流體在剪切流動中單位面積切線上受到的力,如圖所示,其定義式為:
 
 
 
其中,F(xiàn)為剪切力,A為剪切力作用面積。
 
 
 
剪切速率是流體層間運動速度梯度,是流體運動快慢的表征,在剪切力作用下,流體沿x軸方向流動,流層間的速度分布如圖3所示,則剪切速率γ為:
 
 
 
流體層間速度分布
 
 
 
最常見的是牛頓流體(如水、大部分有機溶劑等),其特點是:剪切應力與剪切速率的關系呈直線正相關,在給定溫度下流體粘度與剪切速率無關。非牛頓流體的粘度受剪切速率的影響。假塑性(塑性)流體:粘度隨剪切速率的增加而降低(稱為剪切變稀);膨脹性流體:粘度隨剪切速率的增加而升高(稱為剪切變稠)。
 
 
 
鋰電池漿料是剪切變稀的非牛頓流體,粘度隨剪切速率的增加而降低,因此,一般所說漿料的粘度都應該限定剪切速率條件。實際影響涂布效果的粘度是在涂布工藝實際的剪切速率下的粘度值,一般涂布時剪切速率為1000~10000s-1。
 
 
 
流變曲線指的是材料粘度值與剪切速率或者剪切應力的函數(shù)關系圖,漿料粘度或流變曲線一般采用粘度計、流變儀測量,粘度計設備簡單,測量簡便,而采用旋轉(zhuǎn)流變儀進行測試時,因為其能夠覆蓋更大范圍內(nèi)的剪切速率和應力,能夠獲得更全面的流動曲線,測量結(jié)果也更加準確。
 
 
 
(4)細度(粒度)
 
 
 
鋰離子電池漿料是由電活性物質(zhì),導電劑等固體顆粒分散在粘結(jié)劑溶液形成的,涂布時活物質(zhì)和導電劑及其他固態(tài)成分應該以微小的顆粒均勻分散在溶劑中,在形成的涂膜中不能有顆粒狀物體顯現(xiàn)出來。工業(yè)中常用細度這一指標來檢測漿料中顆粒材料的分散程度。細度是電池漿料的重要性能指標,它對形成的涂膜表面質(zhì)量、均勻性及漿料的儲存穩(wěn)定性都有很大影響。顆粒細,分散程度好的漿料,其固體顆粒能很好地被潤濕,所制備涂層均勻、表面平整、不會出現(xiàn)豎直劃痕,而且在儲存過程中顆粒不易發(fā)生沉淀、結(jié)塊等現(xiàn)象,儲存穩(wěn)定性好。而如果漿料中存在大團聚體顆粒,一方面表明導電劑等添加物分布不均勻,所制備的涂層均勻性不好,必然電池一致性差。另外,在涂布過程中,大顆粒聚集在涂布刀輥狹縫或者擠壓涂布模頭出料狹縫,所制備涂層會出現(xiàn)豎條道缺陷。
 
 
 
目前基本都采用刮板細度計測細度。刮板細度計是一塊帶有從零到若干微米深的楔形溝槽的磨光平板,槽邊有刻度線標明該處槽溝的深度。測量時將試樣滴人溝槽的最深部位,然后用一個兩刃均磨光的刮刀垂直接觸平板,以適宜的速度把漆拉過槽的整個長度,然后沿入射光30°角的方向觀察溝槽中顆粒均勻顯露的深度,以此厚度表示試樣的細度。(更多詳細內(nèi)容,請閱讀鋰電漿料細度測量基礎知識)(6)形貌和分布狀態(tài):SEM/EDS/冷凍電鏡
 
 
 
掃描電鏡可以直接觀察漿料形貌,配合能譜分析各組分的分散程度,但是樣品制備過程中,漿料干燥時可能本身會發(fā)生成分再分布,而冷凍電鏡能夠保持漿料原始的分布狀態(tài),近來也開始應用于漿料性質(zhì)分析。如SanghyukLim等人采用冷凍電鏡法研究了粘結(jié)劑對鋰離子電池負極漿料流變特性和微觀結(jié)構(gòu)的影響。
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