磷酸鋰鐵電池

 

（1）石墨負(fù)極中的電子透過SEl膜還原鋰離子；

 

（2）SEl膜的部分成分的溶解與再生成；

 

（3）由于石墨負(fù)極的體積變化引起的SEI膜破裂。

 

除了活性鋰離子的損失之外，正、負(fù)極材料在循環(huán)使用中都會發(fā)生惡化。LifePO4電極在循環(huán)使用中有裂縫的出現(xiàn)，會導(dǎo)致電極極化增加、活性材料與導(dǎo)電劑或集流體之間的導(dǎo)電性下降。老化之后，發(fā)現(xiàn)LiFePO4納米顆粒的粗化及某些化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生的表面沉積物共同導(dǎo)致了LiFePO4正極阻抗增加。另外石墨活性材料的損失導(dǎo)致的活性表面降低和石墨電極的片層剝離也被認(rèn)為是導(dǎo)致電池老化的原因。石墨負(fù)極的不穩(wěn)定性會導(dǎo)致SEI膜的不穩(wěn)定，會促進(jìn)活性鋰離子的的消耗。

 

磷酸鋰鐵電池在使用的過程中一般是放熱的，因此溫度的影響很重要。除此之外，路況、使用方式、環(huán)境溫度等都會有不同的影響。

 

對于LiFePO4動力電池循環(huán)時(shí)的容量損失，一般認(rèn)為是活性鋰離子的損失造成的。研究表明：磷酸鋰鐵電池循環(huán)時(shí)的老化主要是經(jīng)歷了一個(gè)復(fù)雜的消耗活性鋰離子SEl膜的生長過程。在這個(gè)過程中，活性鋰離子的損失直接降低了電池容量的保持率；SEl膜的不斷生長，一方面造成了電池的大倍率放電可以為電動車提供大的功率，即動力電池的倍率性能越好，電動車的加速性能也越好。

 

LiFePO4正極和石墨負(fù)極的老化機(jī)理是不一樣的：隨著放電倍率的增加，正極的容量損失增加程度比負(fù)極大。低倍率循環(huán)時(shí)電池容量的損失主要是由于活性鋰離子在負(fù)極的消耗造成的，而在高倍率循環(huán)時(shí)電池的動力損失是由于正極阻抗的增加造成的。雖然動力電池使用中的放電深度（ASOC）不會影響容量損失，但是會影響其動力損失，動力損失的速度隨著放電深度的增加而增加，這和SEI膜的阻抗增加、整個(gè)電池的阻抗增加都是有直接關(guān)系的。雖然相對于活性鋰離子損失，充電電壓上限對于電池失效的影響并不是很明顯，但是太低或太高的充電電壓上限都會使得LiFePO4電極的界面阻抗加大四：低的上限電壓下不能夠很好地形成鈍化膜，而太高的電壓上限會導(dǎo)致電解液的氧化分解，在LiFePO4表面形成電導(dǎo)率低的產(chǎn)物。

 

磷酸鋰鐵電池在溫度降低時(shí)其放電容量會迅速下降，主要是由于離子電導(dǎo)率的降低和界面阻抗的增加造成的。通過分別研究LiFePO4正極和石墨負(fù)極，發(fā)現(xiàn)限制正、負(fù)極低溫性能的主要控制因素是不同的，在LiFePO4正極離子電導(dǎo)率的降低占主導(dǎo)，而在石墨負(fù)極界面阻抗的增加是主要原因。

 

在使用過程中，LiFePO4電極、石墨負(fù)極的退化及SEI膜的不斷生長，不同程度地造成電池失效；另外，除路況、環(huán)境溫度等不可控制的因素外，電池的正常使用也很重要，包括合適的充電電壓、合適的放電深度等。