三元鋰電池是什么?為什么會成為動力電池的新星呢?
來源:寶鄂實業(yè)
2019-03-15 10:14
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前面的文章中我們?yōu)榇蠹液唵谓榻B了電動汽車的驅(qū)動電機(jī)的幾種不同形式,但是其實制約電動汽車發(fā)展的核心并非電機(jī),而是電池。電池的容量決定了巡航里程、充電時間這些用戶體驗最重要的部分。當(dāng)然,從汽車這個工業(yè)產(chǎn)品角度看,決定動力電池的維度又要多好幾個,比如安全性、能量密度、單體標(biāo)稱電壓、使用壽命、應(yīng)用成本、低溫衰減能力等等,在這方面國際與國內(nèi)都有嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn),能夠上市銷售的車型肯定首先要達(dá)標(biāo)。
相信很多關(guān)注電動汽車的朋友對于三元鋰電池不會陌生,大名鼎鼎的特斯拉采用的就是這種電池。而國內(nèi)的電池巨頭比亞迪在過去很長一段時間內(nèi)一直采用的是磷酸鐵鋰電池,在今年下半年則宣布也將重點發(fā)展三元鋰電池。那么,到底什么是三元鋰電池?它為什么會突然成為動力電池的寵兒呢?
三元聚合物鋰電池是指正極材料使用鎳鈷錳酸鋰(Li(NiCoMn)O2)三元正極材料的鋰電池,三元復(fù)合正極材料前驅(qū)體產(chǎn)品,是以鎳鹽、鈷鹽、錳鹽為原料,里面鎳鈷錳的比例可以根據(jù)實際需要調(diào)整。
安全性是重中之重
三元鋰電池的特點是能量密度大,電壓更高,所以同樣重量的電池組電池容量更大,車子跑的距離也就更遠(yuǎn),速度也能更快。但是其弱點在于穩(wěn)點性較差,如果內(nèi)部短路或是正極材料遇水,都會有明火產(chǎn)生。所以一般18650電池都會有一層鋼殼保護(hù),由于特斯拉的電池組是由7000塊左右的18650電池組合而成,所以,雖然特斯拉給電池組進(jìn)行了全方位的保護(hù),但是在極端的碰撞事故中,起火隱患還是有的。
之所以這樣,原因是兩種材料在到達(dá)一定溫度時發(fā)生分解,三元鋰材料會在更低的200度左右發(fā)生分解,而磷酸鐵鋰材料是在800度左右。并且三元鋰材料的化學(xué)反映更加劇烈,會釋放氧分子,在高溫作用下電解液迅速燃燒,發(fā)生連鎖反應(yīng)。說簡單點,就是三元鋰材料比磷酸鐵鋰材料更容易著火。不過需要注意的是,我們提到的是材料,而不是已經(jīng)成為成品的電池。
磷酸鐵鋰電池則要穩(wěn)定許多,電池板就算是穿刺、短路也不會爆炸燃燒,遭到350℃的高溫也不會起火(三元鋰電池在180-250℃就扛不住了)。所以在安全性能上,磷酸鐵鋰電池略勝一籌。
正因為三元鋰材料有這樣的安全隱患,所以廠商也在努力往抑制產(chǎn)生事故的方向走。根據(jù)三元鋰材料容易熱解的特性,廠商在過充保護(hù)(OVP)、過放保護(hù)(UVP)、過溫保護(hù)(OTP)、過流保護(hù)(OCP)這幾個環(huán)節(jié)上都會下不少的功夫。特斯拉之所以對于安全性有信心,就是因為它有一整套電池管理系統(tǒng),能夠?qū)⒒钚愿叩娜囯姵毓芾淼馗?。?dāng)然,伴隨著越來越多的電池企業(yè)、車企還有專業(yè)的電池管理企業(yè)在這個領(lǐng)域的不斷研發(fā),更多的企業(yè)也能做到優(yōu)秀的電池管理,將安全性大大提升。
能量密度是核心要素
能量密度(Energy density)是指在一定的空間或質(zhì)量物質(zhì)中儲存能量的大小。電池的能量密度也就是電池平均單位體積或質(zhì)量所釋放出的電能。電池能量密度=電池容量×放電平臺/電池厚度/電池寬度/電池長度,基本單位為Wh/kg(瓦時/千克)。電池的能量密度越大,單位體積內(nèi)存儲的電量越多。
比亞迪磷酸鐵鋰電池的單體能量密度為150Wh/kg,比亞迪三元鋰電池能量密度則達(dá)到了200Wh/kg??梢钥闯觯嚥牧媳攘姿徼F鋰的優(yōu)勢還是很明顯的。深圳另外一家電池企業(yè)比克電池的三元材料動力電池單體電芯能量密度近220Wh/kg,在行業(yè)內(nèi)算是比較高的。
在這里,不得不說國家政策對于行業(yè)的指導(dǎo)性也是非常明確。2017年3月1日,中央四部委印發(fā)了《促進(jìn)汽車動力電池產(chǎn)業(yè)發(fā)展行動方案》通知,明確指出了“將提高電池比能量作為今后的重點發(fā)展目標(biāo)之一”。
以下三點為重點:
1.到2020年,鋰離子動力電池單體比能量大于300Wh/kg;系統(tǒng)比能量爭取達(dá)到260Wh/kg;成本小于1元/瓦時;使用環(huán)境達(dá)-30℃到55℃;具備3C充電能力。
2.到2025年,單體比能量達(dá)500Wh/kg。
3.力爭實現(xiàn)單體電池350Wh/kg、系統(tǒng)260Wh/kg的鋰離子電池產(chǎn)品產(chǎn)業(yè)化和整車應(yīng)用。
事實上,正是由于這個發(fā)展方向,三元鋰電池的春天才算是真正到來,因為磷酸鐵鋰在單體能量密度上可以突破的空間不大,而三元鋰電池的潛力則還未充分挖掘出來。
關(guān)于電池壽命的問題
三元鋰電池的理論壽命是2000次充放電循環(huán),但在實際使用中,當(dāng)進(jìn)行900次的充放電循環(huán)后,電池容量就基本衰減到了55%。也就是說充滿電只能跑原來里程的一半。但如果每次電池充放電都控制在0%-50%或者25%-75%的循環(huán)中工作,即使經(jīng)過3000次的充放電循環(huán),電池容量基本還能能夠保持在70%左右。但這同樣需要優(yōu)秀的電池管理系統(tǒng)。
磷酸鐵鋰電池循環(huán)壽命也在2000次以上,標(biāo)準(zhǔn)充電(5小時率)使用,可達(dá)到2000次的循環(huán)性。不過,磷酸鐵鋰電池有一個致命的缺點,那就是低溫性能較差,即使將其納米化和碳包覆也沒有解決這一問題。研究表明,一塊容量為3500mAh的電池,如果在-10℃的環(huán)境中工作,經(jīng)過不到100次的充放電循環(huán),電量將急劇衰減至500mAh,基本就報廢了。所以在北方,這種電池的工況實在是讓人擔(dān)憂的。
三元鋰電池這個名稱很響亮,但具體的內(nèi)容恐怕很多朋友并不清晰,需要留意下。三元正極材料在電池比能量、比功率、大倍率充電、低溫性能等方面有優(yōu)勢,循環(huán)性能方面則是磷酸鐵鋰更好,但在寒冷環(huán)境中又變得更差。安全方面,磷酸鐵鋰本來是最理想的,但是三元鋰的不斷加強(qiáng)的電池管理技術(shù)加持下,逐漸得到提高。
由此我們明白,在商用車領(lǐng)域,如大巴車,空間較大,對電池比能量和比功率要求相對較低,可選擇磷酸鐵鋰材料電池,發(fā)揮其循環(huán)性能好的特性。而轎車空間有限,電池用量小,則選用高比能量與高比功率三元材料電池更為合適。從適應(yīng)政策的角度看,未來的能量密度要求更高,三元鋰電池的潛力將得到更大的發(fā)揮。首先糾正一個概念,鋰電池按照正負(fù)極使用的材料不同,通常分兩大類 :
鋰金屬電池,也就是使用二氧化錳為正極材料,金屬鋰或其合金金屬為負(fù)極材料的電池;鋰離子電池,使用鋰合金金屬氧化物為正極材料,石墨為負(fù)極材料電池。
鋰金屬電池其性質(zhì)不夠穩(wěn)定而且不能充電,所以不屬于二次電池。對于新能源汽車來講,我們平時說的鋰電池,就是指鋰離子電池。
我們來看看鋰離子電池的工作原理,如下圖:
鋰離子電池主要由正極(含鋰化合物),負(fù)極(碳素材料),電解液,隔膜四個部分組成:
電池充電時,正極上鋰原子電離成鋰離子和電子(脫嵌),鋰離子經(jīng)過電解液運動到負(fù)極,得到電子,被還原成鋰原子嵌入到碳層的微孔中(插入);
電池放電時,嵌在負(fù)極碳層中的鋰原子,失去電子(脫插)成為鋰離子,通過電解液,又運動回正極(嵌入);
鋰電池的充放電過程,也就是鋰離子在正負(fù)極間不斷嵌入和脫嵌的過程,同時伴隨著等當(dāng)量電子的嵌入和脫嵌。鋰離子數(shù)量越多,充放電容量就越高。
分類
因正極材料不同,鋰離子電池主要分為:磷酸鐵鋰(LFP),鎳酸鋰(LNO),錳酸鋰(LMO),鈷酸鋰(LCO),以及鎳鈷錳酸三元鋰(NCM)、鎳鈷鋁酸三元鋰(NCA),負(fù)極材料主要采用石墨碳材料。
各類型的化學(xué)成分,結(jié)構(gòu)以及主要性能比較如下:
技術(shù)路線
基于上表,我們來理一理不同類型鋰電池在市場的應(yīng)用情況。
先說說鈷酸鋰,作為鋰電池的鼻祖,當(dāng)然也可能是作為動力電池先試試水,最先用在特斯拉Roadster上,但由于其循環(huán)壽命和安全性都較低,事實證明其并不適用作為動力電池。為了彌補(bǔ)這個缺點,特斯拉運用了號稱世界上最頂尖的電池管理系統(tǒng)來保證電池的穩(wěn)定性。鈷酸鋰目前在3C領(lǐng)域的市場份額很大。
第二是錳酸鋰電池,主要最先由電池企業(yè)AESC提出,這個AESC來頭可不小,是日產(chǎn)和日本電氣股份有限公司(NEC)的合資。錳酸鋰代表車型是為日產(chǎn)聆風(fēng),由于其價格低,能量密度中等,安全性也一般,具有所謂的較好綜合性能。所謂成也蕭何敗也蕭何,也是正因為這種不溫不火的特性,其逐步被新的技術(shù)所替代。
接著是磷酸鐵鋰,作為比亞迪的主打,其穩(wěn)定好,壽命長,且具有成本優(yōu)勢,特別適用于需要經(jīng)常充放電的插電式混合動力汽車,但其缺點是能量密度一般。
最后是三元鋰電池,作為冉冉升起的新星,能量密度可達(dá)最高,但安全性相對較差。對于續(xù)航里程有要求的純電動汽車,其前景更廣,是目前動力電池主流方向。
















