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充電過程中電壓電流會不會影響三元鋰電池的壽命?

來源:寶鄂實業(yè)    2019-03-13 15:21    點擊量:
一般而言我們常說的三元材料主要指的是NMC材料,也包含NCA材料,層狀材料的容量發(fā)揮受到其結構穩(wěn)定性的影響,由于Ni3+的化學穩(wěn)定性要比Co元素更好,因此在充電的過程中NMC材料也就能脫出更多的Li,使得材料的容量由較大的提升。
 
隨著鋰離子電池能量密度的不斷提升,傳統的鈷酸鋰材料正逐漸被容量更高的三元材料所取代,雖然三元材料具有與LCO相似的層狀結構,但是相比于LCO材料,三元材料不僅僅在材料的容量上獲得了很大的提升,熱穩(wěn)定性也要明顯好于LCO材料。
 
一般而言我們常說的三元材料主要指的是NMC材料,也包含NCA材料,層狀材料的容量發(fā)揮受到其結構穩(wěn)定性的影響,由于Ni3+的化學穩(wěn)定性要比Co元素更好,因此在充電的過程中NMC材料也就能脫出更多的Li,使得材料的容量由較大的提升。
 
反過來,層狀氧化物正極材料結構穩(wěn)定性還受到脫Li數量的影響,過量的脫Li可能會導致材料的層狀結構坍塌,因此為了保證NMC材料的結構穩(wěn)定性需要對材料的充電截止電壓進行限制,保證材料的長期的循環(huán)穩(wěn)定性。
 
德國明斯特大學的Johannes Kasnatscheew等人對NCM111和NCM532(兩款材料來自BMW集團)、NCM622和NCA(兩款材料來自Customcell)、NCM811(來自杉杉科技)材料的充電制度對其循環(huán)壽命和結構穩(wěn)定性的影響進行了研究。
 
充電截止電壓的影響
 
NMC材料的脫鋰數量與充電截止電壓成正比,也就是說充電截止電壓越高NMC材料的脫鋰量也就越大,相應地材料的結構也就越不穩(wěn)定。下圖為NCM811材料在不同的充電截止電壓下,循環(huán)性能曲線,可以看到提高截止電壓后,材料容量發(fā)揮明顯提高了,但是隨之而來的是材料衰降速度的加速。
 
對比不同截止電壓下的循環(huán)數據后發(fā)現,4.6V截止電壓時雖然在第五次放電時比容量最高,但是在循環(huán)53次后,其容量快速下降,低于4.5V和4.4V截止電壓下NMC111的容量。這表明一味的的提高充電截止電壓,雖然會使的材料的容量獲得較大的提升,但卻會使的材料的循環(huán)穩(wěn)定性發(fā)生明顯的下降,因此需要根據電池的設計壽命合理選擇充電截止電壓。
 
 
Johannes Kasnatscheew對影響三元材料循環(huán)性能的因素進行了分析,例如充電截止電壓和化成的電壓和電流,以及環(huán)境溫度對NMC和NCA材料循環(huán)性能的影響,從本質上來說隨著NMC材料脫鋰數量的增加,會導致材料的結構穩(wěn)定性下降,影響循環(huán)性能。此外,高溫也會對材料的穩(wěn)定性產生負面的影響,從而導致材料循環(huán)性能下降。Johannes Kasnatscheew還根據NMC材料的特性,設計了一種全新的充電制度,既截止容量限制,對充電電壓進行調整保證電池每次充電的容量都是相同的,從而克服由于電池過電勢導致的充電容量和放電容量的衰降,很好的改善了電池的循環(huán)性能。
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