導(dǎo)電性越好的石墨越適合做導(dǎo)電劑，但真實(shí)情況是這樣的嗎？
來源：寶鄂實(shí)業(yè)
2019-05-14 14:37
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中科院金屬研究所李峰研究員組分別考察了插層法、電解剝離法和改進(jìn)Hummers’法制備的石墨烯的理化性質(zhì)及對LiCoO2正極性能的影響，結(jié)果顯示電導(dǎo)率最好的石墨烯不一定效果就最好，石墨烯的比表面積、表面官能團(tuán)等對最終結(jié)果也有顯著影響。研究成果以Choiceforgrapheneasconductiveadditiveforcathodeoflithium-ionbatteries為題發(fā)表在JournalofEnergyChemistry上。
首先，作者在實(shí)驗(yàn)室通過插層法(GInc)、電解剝離法(GElc)和改進(jìn)Hummers’法(GHum)合成了三種石墨烯，并通過XRD、拉曼和XPS對石墨烯進(jìn)行了表征。三種石墨烯中GInc尺寸最大(5-30μm)、比表面積最小(24.9m2/g)，GHum尺寸最小(3-10μm)、比表面積最大(543.9m2/g)。電導(dǎo)率的趨勢同比表面積正好相反，GInc電導(dǎo)率最高而GHum電導(dǎo)率最低，二者直接相差了10倍多。XRD和拉曼結(jié)果顯示三種石墨烯中GInc的無序度最低且表面含氧量少，GElc的無序度最高且表面含有豐富的親水性含氧官能團(tuán)。
如上所述，三種石墨烯中GInc的電導(dǎo)率最高而GHum的電導(dǎo)率最低，是否就意味著GInc作為正極導(dǎo)電劑的效果就會最好呢？作者分別利用該三種石墨烯制備了LiCoO2正極并對電極的表面形貌和電化學(xué)性能進(jìn)行了表征。首先，從電極微觀形貌上看，三種石墨烯均能很好地覆蓋、包裹、連接LiCoO2顆粒，較明顯的區(qū)別是GHum由于比表面積最大使得分散性相對較差，最終導(dǎo)致部分LiCoO2顆粒呈裸露狀態(tài)。從電化學(xué)性能上對比看，無論是放電容量、倍率還是循環(huán)性能，以GElc做導(dǎo)電劑的LiCoO2半電池性能最優(yōu)，而以GInc做導(dǎo)電劑的LiCoO2半電池性能最差，導(dǎo)電性最好的GInc的優(yōu)勢僅體現(xiàn)在阻抗上。值得一提的是導(dǎo)電性最差的GHum在2C時(shí)直接出現(xiàn)跳水的現(xiàn)象。以上結(jié)果表明選擇石墨烯做導(dǎo)電劑時(shí)電導(dǎo)率并非唯一的考量因素，石墨烯的比表面積、有序度、表面官能團(tuán)等也是非常值得考慮的參數(shù)。
不同導(dǎo)電劑的作用機(jī)制不同，石墨烯做導(dǎo)電劑同活性顆粒之間更多是面接觸，而SP等顆粒導(dǎo)電劑同活性顆粒更多是點(diǎn)接觸，考慮到綜合效果，實(shí)際應(yīng)用中往往會同時(shí)使用多種導(dǎo)電劑。為此，作者分別將三種石墨烯同SP聯(lián)合使用并對比電極微觀形貌和電化學(xué)性能上的差異。如圖5所示，單獨(dú)使用SP做導(dǎo)電劑時(shí)SP多呈聚集狀態(tài)，導(dǎo)致部分LiCoO2顆粒裸露；而SP分別同三種石墨烯聯(lián)合使用時(shí)，SP分散良好且LiCoO2顆粒都能得到很好的覆蓋、連接。圖6電化學(xué)性能結(jié)果顯示SP的加入提高了GInc和GHum單獨(dú)作為導(dǎo)電劑時(shí)的倍率性能，而GElc和SP聯(lián)用的倍率性能反而較GElc單獨(dú)使用略有降低。從循環(huán)結(jié)果看，三種石墨烯和SP聯(lián)用作為導(dǎo)電劑時(shí)電池的循環(huán)性能均優(yōu)于單獨(dú)使用SP，且GElc和SP聯(lián)用循環(huán)性能最好。
加工性也是選擇電池導(dǎo)電劑時(shí)需要考量的重要參數(shù)。三種石墨烯漿料都類似彈性凝膠，隨著剪切速率的增大剪切粘度逐步降低。其中比表面積最大的GHum粘度也最大，這也意味著以GHum為導(dǎo)電劑時(shí)需要使用更多的溶劑，因此GHum并不是導(dǎo)電劑的最佳選擇。LiCoO2同三種石墨烯混合漿料的流變特性同單獨(dú)石墨烯的流變特性相似。綜合以上結(jié)果不難看出，三種石墨烯中GInc和GElc較適合作為導(dǎo)電劑，其中GElc做導(dǎo)電劑的效果是最好的。
小結(jié)：電極結(jié)構(gòu)式復(fù)合的三維結(jié)構(gòu)，導(dǎo)電劑在其中不僅要起到導(dǎo)電的作用，還需要合理的分散，只有分散好了才能充分發(fā)生導(dǎo)電的作用。而分散更多同導(dǎo)電劑比表面積、表面官能團(tuán)等有關(guān)，因此電導(dǎo)率之外的的其他參數(shù)也許引起重視。但有一點(diǎn)是明確的：如果導(dǎo)電劑本征電導(dǎo)率就十分差勁，其他參數(shù)再好估計(jì)也不行。
首先，作者在實(shí)驗(yàn)室通過插層法(GInc)、電解剝離法(GElc)和改進(jìn)Hummers’法(GHum)合成了三種石墨烯，并通過XRD、拉曼和XPS對石墨烯進(jìn)行了表征。三種石墨烯中GInc尺寸最大(5-30μm)、比表面積最小(24.9m2/g)，GHum尺寸最小(3-10μm)、比表面積最大(543.9m2/g)。電導(dǎo)率的趨勢同比表面積正好相反，GInc電導(dǎo)率最高而GHum電導(dǎo)率最低，二者直接相差了10倍多。XRD和拉曼結(jié)果顯示三種石墨烯中GInc的無序度最低且表面含氧量少，GElc的無序度最高且表面含有豐富的親水性含氧官能團(tuán)。
如上所述，三種石墨烯中GInc的電導(dǎo)率最高而GHum的電導(dǎo)率最低，是否就意味著GInc作為正極導(dǎo)電劑的效果就會最好呢？作者分別利用該三種石墨烯制備了LiCoO2正極并對電極的表面形貌和電化學(xué)性能進(jìn)行了表征。首先，從電極微觀形貌上看，三種石墨烯均能很好地覆蓋、包裹、連接LiCoO2顆粒，較明顯的區(qū)別是GHum由于比表面積最大使得分散性相對較差，最終導(dǎo)致部分LiCoO2顆粒呈裸露狀態(tài)。從電化學(xué)性能上對比看，無論是放電容量、倍率還是循環(huán)性能，以GElc做導(dǎo)電劑的LiCoO2半電池性能最優(yōu)，而以GInc做導(dǎo)電劑的LiCoO2半電池性能最差，導(dǎo)電性最好的GInc的優(yōu)勢僅體現(xiàn)在阻抗上。值得一提的是導(dǎo)電性最差的GHum在2C時(shí)直接出現(xiàn)跳水的現(xiàn)象。以上結(jié)果表明選擇石墨烯做導(dǎo)電劑時(shí)電導(dǎo)率并非唯一的考量因素，石墨烯的比表面積、有序度、表面官能團(tuán)等也是非常值得考慮的參數(shù)。
不同導(dǎo)電劑的作用機(jī)制不同，石墨烯做導(dǎo)電劑同活性顆粒之間更多是面接觸，而SP等顆粒導(dǎo)電劑同活性顆粒更多是點(diǎn)接觸，考慮到綜合效果，實(shí)際應(yīng)用中往往會同時(shí)使用多種導(dǎo)電劑。為此，作者分別將三種石墨烯同SP聯(lián)合使用并對比電極微觀形貌和電化學(xué)性能上的差異。如圖5所示，單獨(dú)使用SP做導(dǎo)電劑時(shí)SP多呈聚集狀態(tài)，導(dǎo)致部分LiCoO2顆粒裸露；而SP分別同三種石墨烯聯(lián)合使用時(shí)，SP分散良好且LiCoO2顆粒都能得到很好的覆蓋、連接。圖6電化學(xué)性能結(jié)果顯示SP的加入提高了GInc和GHum單獨(dú)作為導(dǎo)電劑時(shí)的倍率性能，而GElc和SP聯(lián)用的倍率性能反而較GElc單獨(dú)使用略有降低。從循環(huán)結(jié)果看，三種石墨烯和SP聯(lián)用作為導(dǎo)電劑時(shí)電池的循環(huán)性能均優(yōu)于單獨(dú)使用SP，且GElc和SP聯(lián)用循環(huán)性能最好。
加工性也是選擇電池導(dǎo)電劑時(shí)需要考量的重要參數(shù)。三種石墨烯漿料都類似彈性凝膠，隨著剪切速率的增大剪切粘度逐步降低。其中比表面積最大的GHum粘度也最大，這也意味著以GHum為導(dǎo)電劑時(shí)需要使用更多的溶劑，因此GHum并不是導(dǎo)電劑的最佳選擇。LiCoO2同三種石墨烯混合漿料的流變特性同單獨(dú)石墨烯的流變特性相似。綜合以上結(jié)果不難看出，三種石墨烯中GInc和GElc較適合作為導(dǎo)電劑，其中GElc做導(dǎo)電劑的效果是最好的。
小結(jié)：電極結(jié)構(gòu)式復(fù)合的三維結(jié)構(gòu)，導(dǎo)電劑在其中不僅要起到導(dǎo)電的作用，還需要合理的分散，只有分散好了才能充分發(fā)生導(dǎo)電的作用。而分散更多同導(dǎo)電劑比表面積、表面官能團(tuán)等有關(guān)，因此電導(dǎo)率之外的的其他參數(shù)也許引起重視。但有一點(diǎn)是明確的：如果導(dǎo)電劑本征電導(dǎo)率就十分差勁，其他參數(shù)再好估計(jì)也不行。
