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鋰離子電池的充放電原理,怎么分析鋰離子電池的充放電原理、

來源:寶鄂實業(yè)    2019-05-10 09:42    點擊量:
鋰離子電池的充放電過程中,鋰離子在正極材料上的嵌入反應(yīng)是:鋰離子從液態(tài)電解質(zhì)內(nèi)部遷移到電解液與固體電極的交界面;鋰離子在電極/電解液界面處吸附形成表面層;吸附態(tài)的鋰離子進入正極材料;鋰離子由固體電極表面向內(nèi)部擴散。脫出反應(yīng)為上述過程的逆過程。以上幾個過程分別在不同程度上影響電極系統(tǒng)的動力學性能,在電解液相同的情況下,電極過程的動力學參數(shù)取決于電極材料及其界面性質(zhì)。

如果電極反應(yīng)只受界面電荷遷移和物質(zhì)擴散所支配,則其典型的復(fù)數(shù)阻抗圖如圖9-21所示。圖中的RE為溶液電阻,Rct為界面反應(yīng)電阻,Zw表示鋰離子在界面附近擴散的Warburg阻抗,由于鋰離子在電解質(zhì)中的擴散速率遠大于在固相活性物質(zhì)中的擴散速率,因此可認為Zw描述的是鋰離子在固相活性物質(zhì)中的擴散過程。所以通過交流阻抗法可以計算鋰離子在固相材料中的擴散系數(shù)。交流阻抗方法被廣泛應(yīng)用于電極過程動力學的研究,特別適合于分析復(fù)雜電極過程。它可以幫助我們了解界面的物理性質(zhì)及所發(fā)生的電化學反應(yīng)的情況(如電極反應(yīng)的方式,擴散系數(shù),交換電流密度的大小等)。

交流阻抗方法是施加一個小振幅的正弦交流信號,使電極電位在平衡電極電位附近微擾,在達到穩(wěn)定狀態(tài)后,測量其響應(yīng)電流(或電壓)信號的振幅和相,依次計算出電極的復(fù)阻抗。然后根據(jù)設(shè)想的等效電路,通過阻抗譜的分析和參數(shù)擬合,求出電極反應(yīng)的動力學參數(shù)。由于這種方法使用的電信號振幅很小,又是在平衡電極電位附近,因此電流與電位之間的關(guān)系往往可以線性化,這給動力學參數(shù)的測量和分析帶來很大方便。

二次鋰離子電池的充放電過程中,鋰離子在正極材料上的嵌入反應(yīng)是:鋰離子從液態(tài)電解質(zhì)內(nèi)部遷移到電解液與固體電極的交界面;鋰離子在電極/電解液界面處吸附形成表面層;吸附態(tài)的鋰離子進入正極材料;鋰離子由固體電極表面向內(nèi)部擴散。脫出反應(yīng)為上述過程的逆過程。以上幾個過程分別在不同程度上影響電極系統(tǒng)的動力學性能,在電解液相同的情況下,電極過程的動力學參數(shù)取決于電極材料及其界面性質(zhì)。
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