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電池知識

提高鋰電池電解液低溫性能的方法有哪些?

來源:寶鄂實業(yè)    2019-10-15 21:00    點擊量:
電解液作為鋰離子電池的重要組成部分,不僅決定著鋰離子在液相中的遷移率,而且參與了sei膜的形成,對sei膜的性能起著關鍵作用。低溫下,電解液粘度增大,電導率降低,sei膜阻抗增大,電解液與正負極材料的相容性變差,大大降低了電池的能量密度和循環(huán)性能。
目前,提高電解液低溫性能的方法有兩種:
(1)通過優(yōu)化溶劑組成和使用新的電解質鹽,可以提高電解液的低溫電導率。
(2)采用新的添加劑改善sei薄膜的性能,有利于li+在低溫下的導電。
一。優(yōu)化溶劑組成
電解液的低溫性能主要取決于其低溫共熔點。如果熔點過高,電解液在低溫下容易結晶析出,嚴重影響電解液的導電性。碳酸乙烯酯(ec)是電解液的主要溶劑組分,但其熔點為36℃,在低溫下,其在電解液中的溶解度降低甚至析出,對電池的低溫性能有很大影響。通過添加低熔點、低粘度組分,降低溶劑ec含量,可以有效降低電解液的低溫粘度和共熔點,提高電解液的電導率。
Kasprzyk等人通過將EC和聚乙二醇二甲醚混合制得非晶態(tài)電解質。只有在-90℃附近出現(xiàn)玻璃化轉變溫度點,大大改善了電解液的低溫性能。在-60℃時,其電導率仍達到0.014ms·cm-1,為鋰離子電池在極低溫下的使用提供了良好的性能。很好的解決方案。
鏈羧酸酯溶劑具有較低的熔點和粘度,介電常數(shù)適中,對電解液的低溫性能有良好的影響。Dong等人以乙酸乙酯(ea)為共溶劑,雙氟甲基磺酸鋰為電解質鹽。電解液的理論熔點和沸點分別達到-91℃和81℃。結果表明,以有機電極為正極,以1,4,5,8-萘二酸酐為聚酰亞胺,即使在-70℃的極低溫度下,電解液的離子導電率也能達到0.2ms·cm-1,在-70℃的室溫下電池仍有70%的容量負極。
斯馬特等人。采用鏈羧酸鹽作為電解液助溶劑,對改善電池低溫性能進行了大量的研究。結果表明,乙酸乙酯、丙酸乙酯、乙酸甲酯和丁酸甲酯共溶劑可以改善電解液的低溫電導率,大大改善電池的低溫性能。
新型電解質鹽
電解質鹽是電解液的重要組成部分之一,也是獲得優(yōu)良低溫性能的關鍵因素。目前,商用電解液鹽是六氟磷酸鋰,所形成的sei膜阻抗大,導致其低溫性能差,開發(fā)新型鋰鹽迫在眉睫。四氟硼酸鋰離子半徑小,易締合,電導率低于lipf6,但低溫下電荷轉移阻抗小,作為電解質鹽具有良好的低溫性能。
添加劑
sei薄膜對電池的低溫性能有重要影響。它是一種離子導體和電子絕緣體,是li+從液相到達電極表面的通道。低溫下,sei膜的電阻增大,li+在sei膜中的擴散速率急劇下降,使電極表面電荷積累加深,導致石墨嵌鋰能力下降,極化增強。通過優(yōu)化sei膜的組成和形成條件,提高sei膜的低溫離子導電性,有利于提高電池的低溫性能。因此,開發(fā)低溫性能優(yōu)異的成膜添加劑是目前的研究熱點。
綜上所述,電解液的電導率和成膜阻抗對鋰離子電池的低溫性能有重要的影響。對于低溫型電解液,應從電解液溶劑體系、鋰鹽和添加劑三方面綜合進行優(yōu)化。對于電解液溶劑,應選擇低熔點、低黏度和高介電常數(shù)的溶劑體系,線性羧酸酯類溶劑低溫性能優(yōu)異,但其對循環(huán)性能影響較大,需匹配介電常數(shù)高的環(huán)狀碳酸酯如EC、PC共混使用;對于鋰鹽和添加劑,主要從降低成膜阻抗方面考慮,提高鋰離子的遷移速率. 另外,低溫下適當提高鋰鹽濃度能提高電解液的電導率, 提高低溫性能。
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