聚合物鋰電池正確充電方法及充電注意事項(xiàng)講解
1、充電
鋰電安全工作電壓范圍是2.8~4.2V,低于或高于這個(gè)電壓范圍電池中的鋰離子變得非常不穩(wěn)定,甚至造成事故。為保證電池處于安全范圍,因此需要專門的充電器。這些充電器會(huì)自動(dòng)根據(jù)電池當(dāng)前狀態(tài)而調(diào)整充電方式。
2、激活
鋰充電器開始充電前,會(huì)以小電流供給電池,并同時(shí)檢測(cè)電池電壓變化,并逐漸加大電流直到設(shè)定值。此過(guò)程可以視作一種激活或者測(cè)試性充電。
3、恒流變壓充電
充電器以恒定的電流給電池充電,隨著電池電壓的升高,充電器同時(shí)提高充電電壓,以加快充電速度。
4、變流恒壓充電
當(dāng)電池到達(dá)4.2V截止電壓時(shí)候,此時(shí)電池大約僅沖入70%左右的電量(并未飽滿)。此時(shí)充電器即以恒定的電壓,逐漸變小的電流對(duì)電池繼續(xù)充電,值至小于0.1A充電仍然檢測(cè)到電池電壓繼續(xù)升高時(shí)候才停止充電。
聚合物鋰電池正確充電方法
1、聚合物鋰電池充電時(shí),充電器最好是選擇原廠的專用充電器,否則會(huì)影響或損壞聚合物鋰電池。
2、聚合物鋰電池充電時(shí)最好以慢充方式進(jìn)行,盡量避免快充,反復(fù)充放電也會(huì)影響聚合物鋰電池的壽命。
3、手機(jī)超過(guò)7天不使用,應(yīng)將聚合物鋰電池完全充足后再使用,聚合物鋰電池有自放電現(xiàn)象。
4、聚合物鋰電池充電時(shí)間并不是越長(zhǎng)越好,對(duì)普通充電器來(lái)說(shuō),當(dāng)聚合物鋰電池充滿后應(yīng)立即停止充電,否則聚合物鋰電池會(huì)因發(fā)熱或過(guò)熱影響電池性能。
5、聚合物鋰電池充電結(jié)束后,盡量避免在充電器上放置超過(guò)10小時(shí),如長(zhǎng)期不用時(shí)應(yīng)做到手機(jī)和聚合物鋰電池電池分離。
鋰電池正確充電注意事項(xiàng)
1、避免在過(guò)高溫度下充電
如果在高于規(guī)定的操作溫度,即35°C以上的環(huán)境中使用鋰電,電池的電量將會(huì)不斷的減少,即電池的供電時(shí)間不會(huì)像往常那樣長(zhǎng)。如果在這樣的溫度下,還要為設(shè)備充電,那對(duì)電池的損傷將更大。即使是在較熱的環(huán)境中存放電池,也會(huì)不可避免的對(duì)電池的質(zhì)量造成相應(yīng)的損壞。所以,盡量保持在適益的操作溫度是延長(zhǎng)鋰電壽命的好方法。
2、避免在過(guò)低溫度下充電
如果在低溫環(huán)境,即4°C以下中使用鋰電,同樣也會(huì)發(fā)現(xiàn)電池的使用時(shí)間減少了,有些手機(jī)的原裝鋰電在低溫環(huán)境中甚至充不上電。但不必太擔(dān)心,這只是暫時(shí)狀況,不同于高溫環(huán)境下的使用,一旦溫度升起來(lái),電池中的分子受熱,就馬上恢復(fù)到以前的電量。
3、經(jīng)常使用
生命在于運(yùn)動(dòng)。要想發(fā)揮鋰離子電池的最大效能,就需要經(jīng)常用它,讓鋰電內(nèi)的電子始終處于流動(dòng)狀態(tài)。如果不經(jīng)常使用鋰電,請(qǐng)一定記得每月給鋰電完成一個(gè)充電周期,做一次電量校準(zhǔn),即深放深充一次。
作為新一代可充電電源,鋰離子電池具有能量密度大、工作電壓高、工作溫度范圍寬、循環(huán)壽命長(zhǎng)、安全性能高等優(yōu)點(diǎn),是當(dāng)前充電電池的主流發(fā)展方向。它還具有低維護(hù)需求和無(wú)記憶效應(yīng)等特點(diǎn),在作戰(zhàn)中可隨時(shí)充放電,且?guī)缀醪恍枞魏螒?zhàn)場(chǎng)維護(hù),減少后勤負(fù)擔(dān),因此受到各國(guó)軍隊(duì)的重視和發(fā)展。近年來(lái),鋰離子電池被廣泛用于單兵作戰(zhàn)系統(tǒng)、潛艇、無(wú)人機(jī)、空天飛行器等軍事裝備,在陸、海、空、天領(lǐng)域展示出廣闊的應(yīng)用前景。
優(yōu)勢(shì)不可替代
鋰離子電池是繼鎳氫等傳統(tǒng)蓄電池之后的新一代可充電電池,由日本索尼公司于1990年最先研發(fā)成功。鋰離子電池工作原理簡(jiǎn)單,具有較好的安全性和較長(zhǎng)的充放電壽命,被認(rèn)為是新型動(dòng)力源的首選。
鋰離子電池在軍事應(yīng)用中具有以下優(yōu)點(diǎn)。工作電壓高。一節(jié)鋰離子電池的放電電壓相當(dāng)于3節(jié)傳統(tǒng)蓄電池,同等使用條件下,大大減少電池使用量。能量密度高。是普通蓄電池的2至3倍,加上體積小、重量輕,用于野戰(zhàn)便攜式電子設(shè)備有不可替代的優(yōu)勢(shì)。循環(huán)使用壽命長(zhǎng)。使用壽命長(zhǎng)達(dá)10至15年,與傳統(tǒng)蓄電池7至8年相比,降低了造價(jià)高昂帶來(lái)的影響。無(wú)環(huán)境污染。不含鉛、汞等重金屬,是一種潔凈的“綠色”能源。無(wú)記憶效應(yīng)??呻S意充放電,尤其在戰(zhàn)時(shí)和緊急情況下顯示出優(yōu)異的使用性能。低維護(hù)率。幾乎不需要任何維護(hù),減少戰(zhàn)時(shí)后勤負(fù)擔(dān)。此外,還有安全性能高、工作溫度范圍寬等優(yōu)點(diǎn)。
近年來(lái),各國(guó)將鋰離子電池作為替代傳統(tǒng)蓄電池的新型電池大力發(fā)展,新型鋰離子電池具備諸多特色,在便攜式電子設(shè)備應(yīng)用方面展現(xiàn)出不可替代的優(yōu)勢(shì)。
趨于可彎曲輕量化。隨著小型化、便攜式、可穿戴電子裝備日益增多,要求與之適配的電源具有重量輕、體積小、比能量高、可任意形變等特點(diǎn),鋰離子電池憑借優(yōu)異性能成為上述電子設(shè)備的首選電源。2013年,美軍研發(fā)出一款可拉伸的鋰離子電池,能內(nèi)置手表腕帶中,為單兵智能手表等裝置供電。日本新推出一種柔性超薄鋰離子電池,在彎曲折疊后依然保持穩(wěn)定的電量輸出。該電池的另一個(gè)技術(shù)亮點(diǎn)是采用無(wú)線充電技術(shù),使可穿戴設(shè)備無(wú)需專門設(shè)計(jì)電池安裝區(qū)域。
能量密度持續(xù)提高。促進(jìn)鋰離子電池發(fā)展的一大因素是新興電池材料的應(yīng)用。近年來(lái),隨著多種新型電極材料被應(yīng)用,大大提升鋰離子電池的能量密度、循環(huán)使用壽命和穩(wěn)定性等關(guān)鍵性能。另外,鋰離子電池的制造工藝也取得多項(xiàng)技術(shù)突破。日本新型耐高溫全固態(tài)鋰離子電池,在150℃的高溫環(huán)境中仍具備良好的導(dǎo)電性能,此項(xiàng)技術(shù)擴(kuò)大鋰離子電池的應(yīng)用范圍。美國(guó)采用噴涂工藝可大面積制造鋰離子電池,幾乎可以在所有物體表面形成電池,可進(jìn)一步提高戰(zhàn)場(chǎng)能源的保障能力。
安全性能取得技術(shù)突破。高安全性是軍事裝備對(duì)鋰離子電池的剛性要求,保證電池在受到高強(qiáng)度打擊和沖擊時(shí)絕對(duì)安全,主要通過(guò)使用高安全材料和優(yōu)化電池結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)。2017年1月,美國(guó)斯坦福大學(xué)研發(fā)出一種含有阻燃劑的微型“智能”纖維,插在電池的電極之間,可阻止電池短路起火。在測(cè)試中,當(dāng)鋰離子電池溫度達(dá)到160℃以上時(shí),阻燃劑會(huì)被釋放到電解質(zhì)中,確保電池安全。
未來(lái)軍事裝備的主選
鋰離子電池作為動(dòng)力源,近年來(lái)被廣泛應(yīng)用在單兵電子設(shè)備、潛艇、魚雷、無(wú)人機(jī)中,展現(xiàn)出良好的使用性能,逐漸成為軍事裝備的重要能源。
單兵作戰(zhàn)系統(tǒng)的首選電源。鋰離子電池作為目前性能最好的蓄電池,不僅能為戰(zhàn)場(chǎng)上的單兵電子設(shè)備提供持久穩(wěn)定電源,還可大大減輕單兵負(fù)重,增強(qiáng)單兵作戰(zhàn)的靈活性和機(jī)動(dòng)性,成為未來(lái)單兵裝備的首選電源。美陸軍開發(fā)的“士兵適形電池”,就是一種可穿戴的鋰離子聚合物電池,外形輕薄,排列放置在士兵穿著的防彈板上,減輕士兵承重。英國(guó)國(guó)防部將鋰離子電池作為單兵作戰(zhàn)系統(tǒng)補(bǔ)給能源,研制的袋狀鋰離子電池具有超高比能量。此外,當(dāng)前世界各國(guó)軍隊(duì)研發(fā)的未來(lái)士兵作戰(zhàn)系統(tǒng)大多采用鋰離子電池作為動(dòng)力源,如美國(guó)“陸地勇士”單兵作戰(zhàn)系統(tǒng)和德國(guó)“未來(lái)士兵”系統(tǒng)都使用鋰離子電池。
海上裝備的“能源新寵”。鋰離子電池用作潛艇的動(dòng)力源,可極大提高潛艇航速、續(xù)航里程、生存能力,降低潛艇維護(hù)成本。近年來(lái),多國(guó)海軍將鋰離子電池應(yīng)用于微型潛艇,同時(shí)開發(fā)適用于中遠(yuǎn)程潛艇的鋰離子電池。例如,法軍天蝎級(jí)潛艇裝備新一代鋰離子電池,能夠承受大電流充電,使?jié)撏С潆姇r(shí)間大幅縮短,水下續(xù)航時(shí)間翻倍。
鋰離子電池用于魚雷,可大幅降低魚雷動(dòng)力部分的體積和重量,并能在訓(xùn)練中反復(fù)使用,滿足部隊(duì)訓(xùn)練需求。目前,法國(guó)海軍已成功開發(fā)鋰離子電池魚雷,運(yùn)行速度超過(guò)50節(jié)(92.5千米/小時(shí)),續(xù)航時(shí)間超過(guò)1小時(shí),可靠性和安全性均滿足作戰(zhàn)性能要求。此外,外軍還探索將鋰離子電池用作水面艦艇的電力系統(tǒng)。
空天飛行器的“第三代電源”。鋰離子電池被稱為第三代航天電源,近年來(lái)逐步應(yīng)用于各類航天設(shè)備。例如,新式鋰離子電池已經(jīng)用作國(guó)際太空站電源。在軍事航空領(lǐng)域,鋰離子電池主要應(yīng)用于小型、微型無(wú)人機(jī)。美軍在阿富汗戰(zhàn)爭(zhēng)中投入使用的“龍眼”無(wú)人偵察機(jī),采用鋰離子電池作為動(dòng)力源,已在作戰(zhàn)中得到檢驗(yàn)。不過(guò)總體看,鋰離子電池在這一領(lǐng)域的應(yīng)用仍處于起步階段,主要制約因素是小型化不足、動(dòng)力不夠等。
大型裝備的動(dòng)力源不足。在地面裝備中,鋰離子電池主要應(yīng)用于軍用無(wú)人地面車輛、機(jī)器人、混合電動(dòng)戰(zhàn)車等。對(duì)使用油電混合驅(qū)動(dòng)的地面戰(zhàn)車來(lái)說(shuō),采用鋰離子電池作為動(dòng)力源不僅可以降低油耗,減少后勤負(fù)擔(dān),還可以提高戰(zhàn)術(shù)車輛的機(jī)動(dòng)力和生存能力。目前,外軍積極為混合電驅(qū)動(dòng)戰(zhàn)車、無(wú)人地面車輛、地面機(jī)器人研發(fā)鋰離子電池模塊。不過(guò),對(duì)大型地面裝備來(lái)說(shuō),鋰離子電池功率偏弱是制約其進(jìn)一步應(yīng)用的主要因素。因此,未來(lái)還需要繼續(xù)研發(fā)高比功率、低成本的鋰離子電池,滿足地面裝備的任務(wù)需求。
隨著智能手機(jī)和其他智能用電設(shè)備越來(lái)越向薄型、小型化發(fā)展,對(duì)電池的能量密度提出更高要求,電池的尺寸空間也越來(lái)越小,軟包裝鋰離子電池稍有氣脹現(xiàn)象就會(huì)影響用電器使用,降低電池性能,嚴(yán)重時(shí)將會(huì)撐破包裝鋁箔,造成漏液腐蝕危險(xiǎn),因此了解電池脹氣產(chǎn)生的原因掌握抑制脹氣方法,對(duì)保證電池性能,提高其循環(huán)壽命及安全性能有重要意義。對(duì)軟包裝鋰離子電池生產(chǎn)過(guò)程中的脹氣類型及原因進(jìn)行了分析,并從材料體系優(yōu)化及工藝控制等方面給出了抑制產(chǎn)氣發(fā)生的相關(guān)措施,對(duì)軟包裝鋰離子電池的制程優(yōu)化和產(chǎn)品品質(zhì)提升具有重要意義。
軟包鋰電池脹氣的原因
聚合物鋰離子電池芯采用的是鋁塑複合膜的包裝技術(shù),當(dāng)電池芯內(nèi)部由于異常化學(xué)反應(yīng)的發(fā)生而產(chǎn)生氣體時(shí),Pocket會(huì)被充起,電池芯鼓脹(有輕微鼓脹和嚴(yán)重鼓脹兩種情況),且不論外觀如何,電池芯的使用性能(Capacity、Cycle life、C-rate等)會(huì)發(fā)生嚴(yán)重的失效,導(dǎo)致電池芯不能使用。脹氣會(huì)發(fā)生在生產(chǎn)過(guò)程中也會(huì)在客戶甚至最終用戶手中。當(dāng)然,電池芯在化成啟動(dòng)或Baking過(guò)程中會(huì)正常的產(chǎn)生一定量(一般很少)的氣體,這根據(jù)所使用的原材料而異,這種氣體在Degassing工序會(huì)被抽掉。
目前部分Model(一次封裝成型電池芯)通過(guò)添加V18溶劑來(lái)消除這種SEI層形成、相介面穩(wěn)定時(shí)所產(chǎn)生的氣體。 但是由于工序異常所產(chǎn)生的氣體在Degassing前表面非常明顯或者Degassing后產(chǎn)生不能再消掉或者添加V18也不能消除。
這里簡(jiǎn)要介紹工序異常產(chǎn)生氣體的原因:
1.封裝不良,由封裝不良所引起脹氣電池芯的比例已經(jīng)大大地降低。前面已經(jīng)介紹了引起Top sealing、Side sealing和Degassing三邊封裝不良的原因,任何一邊封裝不良都會(huì)導(dǎo)致電池芯,表現(xiàn)以Top sealing 和Degassing居多,Top sealing主要是Tab位密封不良,Degassing主要是分層(包括受電解液和凝膠影響導(dǎo)致PP與Al脫離)。封裝不良引起空氣中水分進(jìn)入電池芯內(nèi)部,引起電解液分解產(chǎn)生氣體等。
2.Pocket表面破損,電池芯在流拉過(guò)程中,受到異常損壞或人為破環(huán)導(dǎo)致Pocket破損(如針孔)而使水分進(jìn)入電池芯內(nèi)部。
3.角位破損,由于折邊角位鋁的特殊變形,氣袋晃動(dòng)會(huì)扭曲角位導(dǎo)致Al破損(電池芯越大,氣袋越大,越易破損),失去對(duì)水的阻隔作用。可以在角位加皺紋膠或熱熔膠緩解。并且在頂封后的各工序禁止拿氣袋移動(dòng)電池芯,更要注意操作方式防止老化板上電芯池的擺動(dòng)。
4.電池芯內(nèi)部水含量超標(biāo),前面我們已經(jīng)介紹過(guò)對(duì)電池芯內(nèi)水含量有一定的要求,一旦水含量超標(biāo),電解液會(huì)失效在化成或Degassing后產(chǎn)生氣體。造成電池內(nèi)部水含量超標(biāo)的原因主要有:電解液水含量超標(biāo),Baking后裸電芯水含量超標(biāo),乾燥房濕度超標(biāo)。若懷疑水含量超標(biāo)導(dǎo)致脹氣,可進(jìn)行工序的追溯檢查。
5.化成流程異常,錯(cuò)誤的化成流程會(huì)導(dǎo)致電池芯發(fā)生脹氣。
6.SEI膜不穩(wěn)定,電池芯在容量測(cè)試充放電過(guò)程中發(fā)射功能輕微脹氣。
7.過(guò)充、過(guò)放,由于流程或機(jī)器或保護(hù)板的異常,使電池芯被過(guò)充或過(guò)度放電,電池芯會(huì)發(fā)生嚴(yán)重鼓氣。
8.短路,由于操作失誤導(dǎo)致帶電電芯兩Tab接觸發(fā)生短路,電池芯會(huì)發(fā)生鼓氣同時(shí)電壓迅速下降,Tab會(huì)被燒黑。
9.內(nèi)部短路,電池芯內(nèi)部陰陽(yáng)極短路導(dǎo)致電芯迅速放電發(fā)熱同時(shí)嚴(yán)重鼓氣。內(nèi)部短路的原因有很多種:設(shè)計(jì)問(wèn)題;隔離膜收縮、捲曲、破損;Bi-cell錯(cuò)位;毛刺刺穿隔離膜;夾具壓力過(guò)大;燙邊機(jī)過(guò)度擠壓等。例如曾經(jīng)由于寬度不足,燙邊機(jī)過(guò)度擠壓電芯實(shí)體導(dǎo)致陰陽(yáng)極短路脹氣。
10.腐蝕,電池芯發(fā)生腐蝕,鋁層被反應(yīng)消耗,失去對(duì)水的阻隔作用,發(fā)生脹氣。
11.真空抽氣異常,系統(tǒng)或機(jī)器的原因?qū)е抡婵斩犬惓egassing抽氣不徹底;Vacuum Sealing的熱輻射區(qū)過(guò)大,導(dǎo)致Degassing抽氣刺刀不能有效地刺破Pocket袋而導(dǎo)致抽氣不乾淨(jìng)。
抑制異常產(chǎn)氣的措施
在正常電壓范圍內(nèi),產(chǎn)氣量較少,而且大多為碳?xì)浠衔?,?dāng)有異常產(chǎn)氣發(fā)生時(shí),會(huì)產(chǎn)生大量氣體,破壞電極界面結(jié)構(gòu),導(dǎo)致電解液分解失效,嚴(yán)重時(shí)沖破封裝區(qū)造成漏液,腐蝕危險(xiǎn)。抑制異常產(chǎn)氣需要從材料設(shè)計(jì)和制造工藝兩方面著手。
首先要設(shè)計(jì)優(yōu)化材料及電解液體系,保證形成致密穩(wěn)定的SEI膜,提高正極材料的穩(wěn)定性,抑制異常產(chǎn)氣的發(fā)生。
針對(duì)電解液的處理常常采用添加少量的成膜添加劑的方法使SEI膜更均勻、致密,減少電池在使用過(guò)程中的SEI膜脫落和再生過(guò)程產(chǎn)氣導(dǎo)致電池鼓脹,相關(guān)研究已有報(bào)道并在實(shí)際中得到應(yīng)用,如哈爾濱理工大學(xué)的成夙等報(bào)道,使用成膜添加劑VC可以減少電池氣脹現(xiàn)象。但研究多集中在單組分添加劑上,效果有限。華東理工大學(xué)的曹長(zhǎng)河等人,采用VC與PS復(fù)合作為新型電解液成膜添加劑,取得了很好的效果,電池在高溫?cái)R置和循環(huán)過(guò)程中產(chǎn)氣明顯減少。研究表明,EC、VC形成的SEI膜組分為線性烷基碳酸鋰,高溫下附在LiC的烷基碳酸鋰不穩(wěn)定,分解生成氣體(如CO2等)而產(chǎn)生電池鼓脹。而PS形成的SEI膜為烷基磺酸鋰,雖膜有缺陷,但存在著一定的二維結(jié)構(gòu),附在LiC高溫下仍較穩(wěn)定。當(dāng)VC和PS復(fù)合使用時(shí),在電壓較低時(shí)PS在負(fù)極表面形成有缺陷的二維結(jié)構(gòu),隨著電壓的升高VC在負(fù)極表面又形成線性結(jié)構(gòu)的烷基碳酸鋰,烷基碳酸鋰填充于二維結(jié)構(gòu)的缺陷中,形成穩(wěn)定附在LiC具有網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的SEI膜。此種結(jié)構(gòu)的SEI膜大大提高了其穩(wěn)定性,可以有效抑制由于膜分解導(dǎo)致的產(chǎn)氣。
此外由于正極鈷酸鋰材料與電解液的相互作用,使其分解產(chǎn)物會(huì)催化電解液中溶劑分解,所以對(duì)于正極材料進(jìn)行表面包覆,不但可以增加材料的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,還可以減少正極與電解液的接觸,降低活性正極催化分解所產(chǎn)生的氣體。因此,正極材料顆粒表面形成穩(wěn)定完整的包覆層也是目前的一大發(fā)展方向。
其次要嚴(yán)格控制制造工藝過(guò)程參數(shù),保證封裝可靠性,防止電池內(nèi)部水分過(guò)量引起的脹氣,控制方法如下:
(1)電芯卷繞完成后干燥充分,防止膜片中水分含量超標(biāo);
(2)嚴(yán)格控制真空烘烤后電芯到注液時(shí)間及干燥房濕度;
(3)保證注液手套箱密封性;
(4)控制電解液中水分和游離酸含量;
(5)規(guī)范電解液存儲(chǔ)環(huán)境及密封條件,防止電解液在使用及存放過(guò)程中進(jìn)入過(guò)量水分;
(6)采用閉口加壓化成或者外置氣囊化成后抽真空封口排氣;
(7)采用多步化成和高溫?cái)R置工藝,保證產(chǎn)氣完全;
(8)提高封裝可靠性。
脹氣的產(chǎn)生主要有正常化成產(chǎn)氣和異常產(chǎn)氣,要想抑制電池后期的異常產(chǎn)氣,需要從材料設(shè)計(jì)優(yōu)化和工藝控制兩方面著手;選用具有穩(wěn)定完整包覆層的正極材料,阻隔電解液與正極反應(yīng)分解,匹配具有成膜添加劑的電解液,有效保證SEI膜的穩(wěn)定性是抑制產(chǎn)氣發(fā)生的前提,工藝過(guò)程中要保證封裝可靠性,加強(qiáng)控制水及氧氣等體系敏感物質(zhì)進(jìn)入電池內(nèi)部是有效解決電池脹氣的途徑。
















