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電池知識

磷酸鐵鋰和三元鋰在性能上要什么區(qū)別?

來源:寶鄂實業(yè)    2019-06-16 20:23    點擊量:

新能源車用的動力電池分為三元鋰電池、磷酸鐵鋰電池等。那么,這兩種不同材質(zhì)的電池在性能上有些什么樣的區(qū)別?是什么造成了這些區(qū)別呢?由于政府補(bǔ)貼傾向性的變化,過去在磷酸鐵鋰電池領(lǐng)域已經(jīng)實現(xiàn)量產(chǎn)的比亞迪,又開始轉(zhuǎn)向三元鋰的大規(guī)模開發(fā),這其中又有什么原由?

鋰電池的結(jié)構(gòu)原理

如果見過鋰電池電芯的話一定知道,它的外觀跟我們常用的5號電池差不多,只是尺寸稍微大一點。我們從外部就能看到電池的正極和負(fù)極,以及整個電池的外殼。而電池內(nèi)部的結(jié)構(gòu)和工作原理又是怎樣的呢?

電池內(nèi)部主要由正極、負(fù)極、電解液和隔膜4部分組成,這些材料被封裝在一個圓柱形的鋼瓶內(nèi)。由于正極材料上有很多微型的孔洞,所以可以儲存大量電子。在放電過程中,這些電子通過外電路,移動到正極材料上。當(dāng)電池接通外部用電器之后,會形成從正極到用電器再到負(fù)極的回路。這就是電池的基本工作原理。

 

▲鋰電池的基本充放電原理圖

負(fù)極材料其實是我們很常見的石墨。由于石墨天然具有很多孔洞,并且導(dǎo)電性好,其能夠抓住電子的容量要大大超過正極材料。所以對于鋰電池來說,主要的瓶頸卡在正極材料上。這也是各大電池公司為了提高鋰電池的帶電量(能量密度),不斷的在對正極材料性能進(jìn)行改進(jìn)的原因。我們常說的三元鋰和磷酸鐵鋰,指的都是正極材料。

 

▲被封裝好的電芯(圓柱形)

在傳統(tǒng)的鉛酸電池領(lǐng)域,電解液采用的是成本極低的稀硫酸。這也是為什么我們有時在更換汽車電瓶時,一個新電瓶在首次使用的時候需要往里面加注一次液體,這個液體就是電解液。由于稀硫酸的主要成分是水,水在酸性粒子的作用下會產(chǎn)生導(dǎo)電性,所以可以在電池內(nèi)部行成電流回路。但由于水的導(dǎo)電性差,傳統(tǒng)鉛酸電池的電壓只有不到2伏,而我們使用的鋰電池,單個電芯的電壓可以達(dá)到3-4伏,所以需要用鋰鹽來替代傳統(tǒng)的水基電解液。

隔膜的作用是用來阻斷電子,讓電子沿著外電路路徑流動,但離子可以通過隔膜,這樣既能行成回路,又不會讓正負(fù)極短路。

■ 鋰電池的充放電原理

鋰電池之所以能夠充放電,其本質(zhì)是在充電時把電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能,在放電時把化學(xué)能轉(zhuǎn)換成電能的過程。簡單說就是,充電時鋰離子從正極材料通過電解質(zhì)嵌入到負(fù)極材料中;放電時鋰離子從負(fù)極材料經(jīng)過電解質(zhì)嵌入到正極材料中,而電子則通過外電路,形成電流。對于鋰離子電池而言,正極材料的性能至關(guān)重要,它必須具備良好的導(dǎo)電性能、與電解質(zhì)有良好的相容性以及出色的穩(wěn)定性。

■ 磷酸鐵鋰和三元鋰的性能區(qū)別

磷酸鐵鋰電池有著較高的安全性和較長的循環(huán)壽命。有實驗驗證過,經(jīng)過1600次充放電循環(huán)后,磷酸鐵鋰電池仍然可以具備80%的帶電量。不僅如此,在大功率放電過程中,磷酸鐵鋰電池的表現(xiàn)也非常穩(wěn)定。這是我們經(jīng)常遇到的使用場景:在急加速或者跑高速時,電池需要大功率放電,而在這個過程中,電壓的穩(wěn)定能讓車輛具備更好的性能。而且在大功率放電過程中電池的實際容量會減小,這也是為什么電動車跑高速續(xù)航里程會降低的原因之一,而磷酸鐵鋰電池在穩(wěn)定性方面的表現(xiàn)非常突出。

 

▲純電動車使用的電池包和電動機(jī)總成

磷酸鐵鋰的另一個優(yōu)點是安全性高。可耐受700-800度高溫,對于穿刺、撞擊、短路等極端形況不會釋放出氧分子,所以不會劇烈燃燒爆炸。這也是為什么比亞迪至今仍然在載客人數(shù)較多的客車中使用磷酸鐵鋰電池的原因。因為客車載客人數(shù)多,相比乘用車對安全性要求更高,但對重量和體積又沒那么敏感,所以磷酸鐵鋰是非常好的選擇。

不過磷酸鐵鋰也有兩個不容忽視的缺點:第一是能量密度相對較低、重量大體積大;第二是對溫度相對敏感,低溫環(huán)境下,帶電量會明顯下降。由于能量密度達(dá)不到國家規(guī)定的150瓦時/千克的要求,所以不適合大規(guī)模應(yīng)用在乘用車中。

 

▲帶水冷系統(tǒng)和均衡控制的電池包總成

三元電池中現(xiàn)在主要有兩種技術(shù)路線,分別是鎳鈷錳和鎳鈷鋁,其中又以鎳鈷錳三種元素的組合最具代表性。它結(jié)合鈷酸鋰,鎳酸鋰和錳酸鋰三種材料的優(yōu)勢,實際上是把三種材料整合在了一起。所以其綜合性能比單一材料要更好,其能量密度可以超過200瓦時/千克,所以能量密度是三元鋰的最大優(yōu)勢。

但是與磷酸鐵鋰相反的是,三元鋰的安全性較差,最高耐受溫度為250-300度。所以遇到撞擊、穿刺,很容易發(fā)生起火爆炸。所以對于冷卻系統(tǒng),以及整個電池包的熱管理系統(tǒng)需要投入更高的成本開發(fā)和設(shè)計。

■ 三元鋰電池正在高速普及應(yīng)用

由于國家在乘用車領(lǐng)域的政策引導(dǎo),把能量密度放到了比較高的位置,所以各個車企都在推進(jìn)或者換裝三元鋰電池。即便是之前掌握磷酸鐵鋰技術(shù)優(yōu)勢的比亞迪,也在逐步把旗下車型使用的動力電池?fù)Q裝成三元鋰。這些車型包括:唐、秦還有騰勢等等。雖然現(xiàn)在采用三元鋰電池的騰勢還沒有上市銷售,但有消息稱,下一輪新產(chǎn)品將會使用三元鋰電池。

包括日系廠商的雅閣、凱美瑞混動版,現(xiàn)在最新銷售的車型也都在使用三元鋰電池。使用三元鋰之后,由于能量密度顯著提高、電池體積減小、重量減輕,給乘員艙或后備箱騰出了更多實用空間。所以,整體來說,三元鋰電池在當(dāng)下政策環(huán)境下?lián)碛懈用黠@的優(yōu)勢。

 

作為鋰離子嵌入的載體,負(fù)極材料需滿足以下要求:

 

 

  1. 鋰離子在負(fù)極基體中的插入氧化還原電位盡可能低,接近金屬鋰的電位,從而使電池的輸入電壓高;

  2. 在基體中大量的鋰能夠發(fā)生可逆插入和脫嵌以得到高容量;

  3. 在插入/脫嵌過程中,負(fù)極主體結(jié)構(gòu)沒有或很少發(fā)生變化;

  4. 氧化還原電位隨Li的插入脫出變化應(yīng)該盡可能少,這樣電池的電壓不會發(fā)生顯著變化,可保持較平穩(wěn)的充電和放電;

  5. 插入化合物應(yīng)有較好的的電子電導(dǎo)率和離子電導(dǎo)率,這樣可以減少極化并能進(jìn)行大電流充放電;

  6. 主體材料具有良好的表面結(jié)構(gòu),能夠與液體電解質(zhì)形成良好的SEI;

  7. 插入化合物在整個電壓范圍內(nèi)具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性,在形成SEI后不與電解質(zhì)等發(fā)生反應(yīng);

  8. 鋰離子在主體材料中有較大的擴(kuò)散系數(shù),便于快速充放電;

  9. 從實用角度而言,材料應(yīng)具有較好的經(jīng)濟(jì)性以及對環(huán)境的友好性。

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