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電池知識

固態(tài)鋰電池會不會成為鋰電池未來發(fā)展的方向?

來源:未知    2019-03-01 09:18    點擊量:

傳統(tǒng)鋰離子電池系統(tǒng)采用液體電解質(zhì),存在著易泄露、易腐蝕、安全性差與可靠性低等問題,同時也極大限制了鋰電池向高能量密度的發(fā)展,不能完全滿足規(guī)?;I(yè)儲能在安全性方面的要求。

 

“全固態(tài)鋰離子電池使用固態(tài)電解質(zhì),不易燃、無腐蝕、不揮發(fā)泄露,具備固有安全性與更長的使用壽命。”合肥工業(yè)大學化學與化工學院副院長張衛(wèi)新表示,“合理的規(guī)劃布局將有利于我國抓住固態(tài)電池迅猛發(fā)展的機遇, 促使傳統(tǒng)電池尤其是動力電池企業(yè)加速轉(zhuǎn)型,在新能源汽車產(chǎn)業(yè)領域?qū)崿F(xiàn)突破。”

 

2月27日,在固態(tài)電池技術、智能裝備與市場應用研討會上,張衛(wèi)新發(fā)表了題為《全固態(tài)鋰離子電池的研發(fā)進展》的主題演講,分享了全固態(tài)鋰離子電池的研發(fā)背景、工作原理、研發(fā)進展、產(chǎn)業(yè)化現(xiàn)狀、產(chǎn)業(yè)化前景等。

 

“近幾年鋰離子電池燃燒爆炸的新聞層出不窮,安全性問題急需關注。”張衛(wèi)新認為,為了從根本上解決鋰電池的安全性問題,提高其能量密度,將可燃易爆的有機電解液全部替換為本身不易燃、熱穩(wěn)定性好的固體電解質(zhì)是非常有效的解決方案。

 

此外,按照《中國制造2025》確定的技術目標,2020年鋰電池能量密度達到300W·h/kg,2025年能量密度達到400W·h/kg,2030年能量密度達到500W·h/kg?;诟哝嚾?硅碳負極材料,現(xiàn)有體系的鋰電池能量密度很難突破300W·h/kg。

 

張衛(wèi)新表示,電解質(zhì)材料是全固態(tài)鋰離子電池技術的核心,電解質(zhì)材料很大程度上決定了固態(tài)鋰電池的各項性能參數(shù),如功率密度、循環(huán)穩(wěn)定性、安全性能、高低溫性能以及使用壽命。相對于傳統(tǒng)的鋰離子電池,全固態(tài)鋰離子電池最明顯的變化是其電解質(zhì)由原來的電解液變?yōu)榱斯虘B(tài)的電解質(zhì),使得電池體積大大降低,能量密度也得到提升。

 

在張衛(wèi)新看來,針對新型化學儲能技術領域?qū)Ω甙踩?、長壽命鋰二次電池的發(fā)展需求,發(fā)展大容量全固態(tài)鋰電池前沿技術刻不容緩。

 

目前,固態(tài)鋰電池由于其優(yōu)異的能量密度和安全性,吸引法國Bollore、美國Sakti3、豐田、寧德時代、清陶、國軒高科、珈偉股份、贛鋒鋰業(yè)、北京衛(wèi)藍等國內(nèi)外能源廠商紛紛布局。

 

關于固態(tài)電解質(zhì)的研究進展,張衛(wèi)新介紹,固態(tài)電解質(zhì)可分為無機固態(tài)電解質(zhì)、聚合物固態(tài)電解質(zhì)以及其他固態(tài)電解質(zhì)。

 

聚合物固態(tài)電解質(zhì)主要分為PEO(聚環(huán)氧乙烷)基體系、聚碳酸酯基體系、聚硅氧烷基體系與聚合物鋰單離子導體基體系,其優(yōu)點是高溫性能好,并率先實現(xiàn)商業(yè)化,但工作溫度較高,需要專門的熱管理系統(tǒng),成本較高,負極表面有磷酸鹽保護層(成本極高),電池系統(tǒng)能量密度沒有明顯的優(yōu)勢(~130W·h/kg),功率密度較低。研究方向主要為將PEO與其他聚合物共混、共聚或交聯(lián),或添加無機顆粒形成有機—無機雜化體系,提升核心能力。法國Bollore旗下的BatScap研發(fā)的聚合物固態(tài)電池已投入商業(yè)化使用,規(guī)格是30kW·h。目前這種Bluecar已有近4000輛。

 

無機固態(tài)電解質(zhì)包括氧化物電解質(zhì)和硫化物電解質(zhì)。

 

氧化物電解質(zhì)主要分為晶態(tài)(LISCON結(jié)構(gòu)、NASICON結(jié)構(gòu)、鈣鈦礦結(jié)構(gòu)與石榴石結(jié)構(gòu))與非晶態(tài),其優(yōu)點是循環(huán)性能良好,化學穩(wěn)定性高,適用于薄膜柔性結(jié)構(gòu),缺點是低室溫電導率。研究方向主要為元素替換與異價元素摻雜來提升電導率。

 

硫化物電解質(zhì)主要分為二元體系(Li2S和P2S5)與三元體系(Li2S、P2S5與MS2,M=Si、Ge、Sn),其優(yōu)點是電導率最高,是未來主要方向,但制備與使用環(huán)境要求苛刻,對金屬鋰與氧化物正極均不穩(wěn)定。研究方向主要為降低合成成本,引入多元素摻雜。

 

但是,目前全固態(tài)鋰離子電池也面臨著挑戰(zhàn),包括離子電導率低、界面阻抗大、制備成本高等。

 

電解質(zhì)由液態(tài)換成固體之后,鋰電池體系由電極材料—電解液的固液界面向電極材料—固態(tài)電解質(zhì)的固固界面轉(zhuǎn)化,固固之間無潤濕性,界面接觸電阻嚴重影響了離子的傳輸,造成全固態(tài)鋰離子電池內(nèi)阻急劇增大、電池循環(huán)性能變差、倍率性能差。

 

張衛(wèi)新表示,目前主要解決方案有:金屬鋰保護、聚合物電解質(zhì)改性以及鋰合金、粉末鋰電極、泡沫鋰電極等。

 

固態(tài)鋰電池正極材料一般采用復合電極,除了電極活性物質(zhì)外還包括固態(tài)電解質(zhì)和導電劑,在電極中起到傳輸離子和電子的作用。聚合物的離子傳輸是通過無定形區(qū)域的鏈段運動實現(xiàn)的。為了提高鏈段的活動性,一般通過加入填料或與其他聚合物單體共聚合等方式,以提升材料的離子導電率。

 

負極材料目前主要集中在金屬鋰負極材料、碳族負極材料和氧化物負極材料三大類,其中金屬鋰負極材料因其高容量和低電位的優(yōu)點成為全固態(tài)鋰電池最主要的負極材料之一。

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