電池材料對電池比熱容的影響有哪些呢?
來源:寶鄂實業(yè)
2019-05-05 17:38
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鋰離子電池具有體積小,電壓高,容量高,循環(huán)性能好,無污染,無記憶效應等優(yōu)點,在近幾年的國內(nèi)外市場得到了迅速的發(fā)展,并成為繼鎳氫電池之后的新一代可充電電池。鋰離子電池在電子元器件,電動車,航天領域都有很廣闊的應用前景。但是,在鋰電池特別是鋰離子動力電池的使用過程中是以電池組的形式來工作的,單體電池處于密堆積的狀態(tài),因此電池的產(chǎn)熱問題一直困擾著人們,使其使用的安全性問題阻礙著鋰離子電池的發(fā)展。在使用過程及存儲過程中,由于電池材料、結構、使用工況的不同,鋰離子產(chǎn)生不同程度的熱量得不到及時的散失,導致內(nèi)部熱量的積累,溫度逐漸升高,從而引發(fā)電池內(nèi)部一系列的自發(fā)熱副反應,而這些副反應又會加速電池溫度的升高,最終有可能造成電池的熱失控而引發(fā)安全隱患。因此,研究電池的產(chǎn)熱及散熱性能對電池的安全使用具有非常重要的指導作用,對電池結構的優(yōu)化設計及健康管理也具有非常重要的意義。
電池材料對電池比熱容的影響
目前,鋰離子電池由于發(fā)熱所引發(fā)的安全問題在消費者心中產(chǎn)生了很大的負面影響,制約著鋰離子電池的發(fā)展。電極材料的選擇在一定程度上決定著電池的產(chǎn)熱能力,鋰電池的熱穩(wěn)定性是由電極材料本身和材料之間協(xié)同作用的結果。
通過比較鎳鈷錳酸鋰三元材料電池和磷酸鐵鋰電池的比熱容,可以發(fā)現(xiàn)三元電池的安全性能在一定程度上劣于磷酸鐵鋰電池,雖然三元電池在單位瓦時成本和電壓平臺上優(yōu)于磷酸鐵鋰電池,但是其安全因素嚴重影響著電池的使用和發(fā)展,因此降低三元電池的溫升效應,優(yōu)化電池的散熱系統(tǒng)對于三元電池的發(fā)展具有極其深刻的意義。而電池材料的選擇在一定程度上決定著電池的安全性能甚至是使用壽命,因此在選擇電池材料的時候,應該綜合權衡電池成本,電壓,溫升效應等在電池使用中所起的作用。
電池結構對電池比熱容的影響
鋰電池的溫升是產(chǎn)熱、熱傳導和熱擴散三者共同作用的影響。電池的結構直接影響著電池的熱傳導和熱擴散,從而影響著電池在運行過程中的溫升情況。
鋰離子動力電池在使用中的的溫升現(xiàn)象為其安全性能帶來了極大的隱患,嚴重影響著鋰離子電池在消費者心中的印象。鋰電池的溫升現(xiàn)象來自于兩部分:產(chǎn)熱和熱擴散。前者由反應熱、焦耳熱、極化熱及分解熱四部分構成,主要受電池制作材料的影響,后者主要受電池的結構和制作工藝的影響。文章根據(jù)鋰離子電池在倍率放電時的溫升情況模擬計算了同種結構不同材料和同種材料不同結構的鋰離子電池的等效比熱容,對應幾種電池在倍率放電時的溫升數(shù)據(jù),發(fā)現(xiàn)三元材料電池與磷酸鐵鋰電池的溫升速率相比較快,體積較大極片較長的電池散熱系統(tǒng)較差,溫升較快。因為在設計和制作電池時,電池材料的選擇和結構的制定對于電池的安全性能具有深刻的影響,而將此項作為降低電池溫升速率的突破口,提高電池的安全性能,也將對鋰離子動力電池的發(fā)展具有深刻的意義。
(一)影響鋰離子電池安全性的內(nèi)部因素
二、移動電源使用聚合物電池電芯
聚合物電池相比鋰電池安全性更好。聚合物的電池的外包裝一般是鋁塑膜的,在發(fā)生短路或者其他異常時,內(nèi)部就會氣脹,沖破熱熔邊泄氣,一般不會發(fā)生爆炸事故,但是當電池內(nèi)部嚴重短路時會產(chǎn)生起火冒煙現(xiàn)象,所以電池本身并沒有爆炸,爆炸是因為電池的燃燒引起了其他部件的爆炸。
一、移動電源使用鋰離子電池電芯
(一)影響鋰離子電池安全性的內(nèi)部因素
1、材料。
(1)正極材料的熱穩(wěn)定性及其與電解液反應活性。大部分正極材料處于放電狀態(tài)時具有良好的熱穩(wěn)定性,在充電狀態(tài)時表現(xiàn)出熱不穩(wěn)定性。在沒有與電解液接觸時,充電態(tài)正極材料放熱的原因主要由于晶型的轉變,與有機電解液接觸后,充電態(tài)正極與電解液反應,使電解液被氧化從而放出大量的熱。(2)負極材料的安全性。負極材料應該具有良好的化學穩(wěn)定性,能夠與電解質(zhì)形成SEI 膜并且不與電解液等發(fā)生反應,否則反應產(chǎn)生的大量熱量可能會導致電池爆炸。(3)電解液的組成。電解液在電池內(nèi)部正、負極之間承擔傳遞電荷的作用,要求導電率高,而且電解液的化學性質(zhì)必須穩(wěn)定,使儲存期間電解液與活性物質(zhì)界面之間電化學反應速率最小,這樣電池的自放電容量損失就小。目前鋰電池電解液中會含一定量的酸性物質(zhì)HF,正極材料有被溶解侵蝕的可能,正極材料溶解,電池的內(nèi)阻會增加,熱穩(wěn)定性差容易引發(fā)安全隱患。(4)隔膜的選擇。當電芯內(nèi)溫度接近聚合物隔膜的熔點時,聚合物基體離子傳導聚合物膜熔化,孔洞會因此被阻塞,變成了無孔的絕緣層,電池內(nèi)阻急速上升,通過電池的電流受到限制;當溫度繼續(xù)升高至超過聚合物膜的熔點時,聚合物膜進一步熔化,導致正負極直接相通,發(fā)生內(nèi)部短路,最終引起電池爆炸。所以,在隔膜的選擇上應考慮隔膜的熔點、厚度、孔隙率等問題。2、電池結構設計的合理性。
鋰離子電池通常采用在電池上設置安全閥、熱敏電阻、設計保護電路等對其進行安全保護。保護電路是多種電子元器件組成的PCB 電路,控制電池充放電過程,防止電池過充放,其中的各個元器件都存在失效的可能性,一旦保護電路失效,電芯出現(xiàn)事故的幾率就會大大增加。3、制作工藝。
制作工藝上有很多值得注意的細節(jié),這些細節(jié)很容易造成安全隱患,譬如:極片毛刺、極粉脫落等會使刺穿隔膜導致內(nèi)部短路;電芯極耳過長與極片或與外殼接觸造成短路;極耳壓迫卷芯,導致正負極短路,引起電芯發(fā)燙,嚴重時會導致爆炸;在制作過程中正負極用料量不合適會造成析鋰,刺破隔膜容易導致內(nèi)部短路等。同時,應避免使用二次電池,以免發(fā)生短路等安全事故。(二)影響鋰離子電池安全性的外部因素。
一是過充電、過放電。過充電或者過放電容易導致鋰離子電池中的正負極材料或電解液分解釋放出氣體和熱量,從而導致電池鼓脹,內(nèi)壓急劇升高,嚴重的話甚至會冒煙起火發(fā)生爆炸;二是外部短路。外部短路由于操作不當或者保護線路板失效造成正負極短路,短路時電池放電電流很大,使電芯發(fā)熱,高溫會使電芯內(nèi)部的隔膜收縮或完全損壞,造成電池內(nèi)部短路,因而產(chǎn)生爆炸;三是過溫。外部溫度過高可能會導致金屬外殼變形、電芯內(nèi)部隔膜熔化、正負極材料或電解液分解等,這些情況都容易導致電芯短路。二、移動電源使用聚合物電池電芯
聚合物電池相比鋰電池安全性更好。聚合物的電池的外包裝一般是鋁塑膜的,在發(fā)生短路或者其他異常時,內(nèi)部就會氣脹,沖破熱熔邊泄氣,一般不會發(fā)生爆炸事故,但是當電池內(nèi)部嚴重短路時會產(chǎn)生起火冒煙現(xiàn)象,所以電池本身并沒有爆炸,爆炸是因為電池的燃燒引起了其他部件的爆炸。
















