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電池知識(shí)

電池出現(xiàn)鼓包變形的主要原因是什么?鼓包變形有哪些危害你知道嗎?

來源:寶鄂實(shí)業(yè)    2019-04-24 16:55    點(diǎn)擊量:

 

電池出現(xiàn)鼓包變形,主要是由體內(nèi)壓力激刷增加而產(chǎn)生的,主要原因有以下幾點(diǎn)。

(1)安全閥開閥壓力過高,或者是安全閥阻塞。當(dāng)體內(nèi)壓力增加到一定程度時(shí)閥門不能正常打開,在這種情況下勢必造成鼓包變形。

(2)浮充電壓設(shè)得過高,充電電流大,導(dǎo)致正極板上O2析出加快,而來不及在負(fù)極復(fù)合,同時(shí)電池體內(nèi)的溫度上升也很快,在排氣不及,壓力達(dá)到一定時(shí),使VRLA電池出現(xiàn)鼓包變形。

(3)VRLA電池充電運(yùn)行中特別是在串聯(lián)電池組中,如果對(duì)電池組進(jìn)行過充電,若有品質(zhì)不良的電池常會(huì)出現(xiàn)內(nèi)部氣體復(fù)合不良等現(xiàn)象,從而出現(xiàn)鼓包現(xiàn)象。

(4)因VRLA電池屬于貧液式設(shè)計(jì),對(duì)氣體的化合留有預(yù)留避道,而如果有"富液"現(xiàn)象,就會(huì)阻擋產(chǎn)生的O2擴(kuò)散到負(fù)極,降低O2的復(fù)合率,體內(nèi)壓力增大。

對(duì)電池的檢測主要是觀察外觀和測量空載電壓和負(fù)載電壓。

(1)檢查電池的外觀對(duì)于新購的電池,要觀看是否有完好的標(biāo)識(shí),如型號(hào)、標(biāo)稱電壓、生產(chǎn)日期等。另外,還耍檢查是否有破損、漏液、變形等問題。

(2)檢測電池的電壓用萬能表的直流擋,選量程略大于標(biāo)稱電壓,紅表筆接電池的正極,黑表筆接電池的負(fù)極,此時(shí)測出的電壓為空載電壓,電壓值應(yīng)不低于標(biāo)稱電壓 (對(duì)新電池是這樣)。將負(fù)載電阻(阻值大小由廠家規(guī)定)接于電池的證、負(fù)極之間,然后用上述的方法測量電池的電壓,此時(shí)測出的電壓值,就為負(fù)載電壓(工作電壓),此值應(yīng)近似標(biāo)稱電壓 (新電池),說明電池是好的,如果測出的電壓比標(biāo)稱電壓低得很多,說明電池已不能繼續(xù)使用。

循環(huán)性能對(duì)鋰離子電池的重要程度無需贅言;另外就宏觀來講,更長的循環(huán)壽命意味著更少的資源消耗。因而,影響鋰離子電池循環(huán)性能的因素,是每一個(gè)與鋰電行業(yè)相關(guān)的人員都不得不考慮的問題。以下文武列舉幾個(gè)可能影響到電池循環(huán)性能因素,供大家參考。

材料種類:材料的選擇是影響鋰離子電池性能的第一要素。選擇了循環(huán)性能較差的材料,工藝再合理、制成再完善,電芯的循環(huán)也必然無法保證;選擇了較好的材料,即使后續(xù)制成有些許問題,循環(huán)性能也可能不會(huì)差的過于離譜(一次鈷酸鋰克發(fā)揮僅為135.5mAh/g左右且析鋰的電芯,1C雖然百余次跳水但是0.5C、500次90%以上;一次電芯拆開后負(fù)極有黑色石墨顆粒的電芯,循環(huán)性能正常)。從材料角度來看,一個(gè)全電池的循環(huán)性能,是由正極與電解液匹配后的循環(huán)性能、負(fù)極與電解液匹配后的循環(huán)性能這兩者中,較差的一者來決定的。材料的循環(huán)性能較差,一方面可能是在循環(huán)過程中晶體結(jié)構(gòu)變化過快從而無法繼續(xù)完成嵌鋰脫鋰,一方面可能是由于活性物質(zhì)與對(duì)應(yīng)電解液無法生成致密均勻的SEI膜造成活性物質(zhì)與電解液過早發(fā)生副反應(yīng)而使電解液過快消耗進(jìn)而影響循環(huán)。在電芯設(shè)計(jì)時(shí),若一極確認(rèn)選用循環(huán)性能較差的材料,則另一極無需選擇循環(huán)性能較好的材料,浪費(fèi)。

正負(fù)極壓實(shí):正負(fù)極壓實(shí)過高,雖然可以提高電芯的能量密度,但是也會(huì)一定程度上降低材料的循環(huán)性能。從理論來分析,壓實(shí)越大,相當(dāng)于對(duì)材料的結(jié)構(gòu)破壞越大,而材料的結(jié)構(gòu)是保證鋰離子電池可以循環(huán)使用的基礎(chǔ);此外,正負(fù)極壓實(shí)較高的電芯難以保證較高的保液量,而保液量是電芯完成正常循環(huán)或更多次的循環(huán)的基礎(chǔ)。

水分:過多的水分會(huì)與正負(fù)極活性物質(zhì)發(fā)生副反應(yīng)、破壞其結(jié)構(gòu)進(jìn)而影響循環(huán),同時(shí)水分過多也不利于SEI膜的形成。但在痕量的水分難以除去的同時(shí),痕量的水也可以一定程度上保證電芯的性能??上奈鋵?duì)這個(gè)方面的切身經(jīng)驗(yàn)幾乎為零,說不出太多的東西。大家有興趣可以搜一搜論壇里面關(guān)于這個(gè)話題的資料,還是不少的。

涂布膜密度:單一變量的考慮膜密度對(duì)循環(huán)的影響幾乎是一個(gè)不可能的任務(wù)。膜密度不一致要么帶來容量的差異、要么是電芯卷繞或疊片層數(shù)的差異。對(duì)同型號(hào)同容量同材料的電芯而言,降低膜密度相當(dāng)于增加一層或多層卷繞或疊片層數(shù),對(duì)應(yīng)增加的隔膜可以吸收更多的電解液以保證循環(huán)??紤]到更薄的膜密度可以增加電芯的倍率性能、極片及裸電芯的烘烤除水也會(huì)容易些,當(dāng)然太薄的膜密度涂布時(shí)的誤差可能更難控制,活性物質(zhì)中的大顆粒也可能會(huì)對(duì)涂布、滾壓造成負(fù)面影響,更多的層數(shù)意味著更多的箔材和隔膜,進(jìn)而意味著更高的成本和更低的能量密度。所以,評(píng)估時(shí)也需要均衡考量。

負(fù)極過量:負(fù)極過量的原因除了需要考慮首次不可逆容量的影響和涂布膜密度偏差之外,對(duì)循環(huán)性能的影響也是一個(gè)考量。對(duì)于鈷酸鋰加石墨體系而言,負(fù)極石墨成為循環(huán)過程中的“短板”一方較為常見。若負(fù)極過量不充足,電芯可能在循環(huán)前并不析鋰,但是循環(huán)幾百次后正極結(jié)構(gòu)變化甚微但是負(fù)極結(jié)構(gòu)被破壞嚴(yán)重而無法完全接收正極提供的鋰離子從而析鋰,造成容量過早下降。

電解液量:電解液量不足對(duì)循環(huán)產(chǎn)生影響主要有三個(gè)原因,一是注液量不足,二是雖然注液量充足但是老化時(shí)間不夠或者正負(fù)極由于壓實(shí)過高等原因造成的浸液不充分,三是隨著循環(huán)電芯內(nèi)部電解液被消耗完畢。注液量不足和保液量不足文武之前寫過《電解液缺失對(duì)電芯性能的影響》因而不再贅述。對(duì)第三點(diǎn),正負(fù)極特別是負(fù)極與電解液的匹配性的微觀表現(xiàn)為致密且穩(wěn)定的SEI的形成,而右眼可見的表現(xiàn),既為循環(huán)過程中電解液的消耗速度。不完整的SEI膜一方面無法有效阻止負(fù)極與電解液發(fā)生副反應(yīng)從而消耗電解液,一方面在SEI膜有缺陷的部位會(huì)隨著循環(huán)的進(jìn)行而重新生成SEI膜從而消耗可逆鋰源和電解液。不論是對(duì)循環(huán)成百甚至上千次的電芯還是對(duì)于幾十次既跳水的電芯,若循環(huán)前電解液充足而循環(huán)后電解液已經(jīng)消耗完畢,則增加電解液保有量很可能就可以一定程度上提高其循環(huán)性能。

測試的客觀條件:測試過程中的充放電倍率、截止電壓、充電截止電流、測試中的過充過放、測試房溫度、測試過程中的突然中斷、測試點(diǎn)與電芯的接觸內(nèi)阻等外界因素,都會(huì)或多或少影響循環(huán)性能測試結(jié)果。另外,不同的材料對(duì)上述客觀因素的敏感程度各不相同,統(tǒng)一測試標(biāo)準(zhǔn)并且了解共性及重要材料的特性應(yīng)該就足夠日常工作使用了。使用硅光電池時(shí)應(yīng)注意以下事項(xiàng):

①硅光電池的輸出特性與負(fù)載有關(guān)。在一定光照條件下,當(dāng)負(fù)載很小時(shí),硅光電池的輸出電流趨近于短路電流;而在負(fù)載很小時(shí),輸出電壓則趨于開路電壓。因此,在使用硅光電池時(shí),只有確定好負(fù)載電阻為某一數(shù)值時(shí),才能獲得最大功率輸出。

②硅光電池可以串、并聯(lián)使用,以滿足所需要的電壓或電流值。

③硅光電池的表面有一層抗反射膜,使用時(shí)應(yīng)避免損傷其表面,如表面出現(xiàn)污垢,可用酒精棉球輕輕擦拭。

④使用時(shí),應(yīng)使硅光電池不受外界環(huán)境干擾,以免產(chǎn)生誤信號(hào)。

總結(jié):如同木桶原則一樣,諸多的影響電芯循環(huán)性能的因素當(dāng)中,最終的決定性因素,是諸多因素中的最短板。同時(shí),這些影響因素之間,也都有著交互影響。在同樣的材料和制成能力下,越高的循環(huán),往往意味著越低的能量密度,找到剛好滿足客戶需求的結(jié)合點(diǎn),盡量保證電芯制成的一致性,方是最重要的任務(wù)所在。

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