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電池知識(shí)

目前國(guó)內(nèi)鋰離子電池系統(tǒng)的成本在多少區(qū)間里?限制燃料電池發(fā)展的瓶頸是什么?

來源:寶鄂實(shí)業(yè)    2019-04-20 17:49    點(diǎn)擊量:

 目前,國(guó)內(nèi)鋰離子電池系統(tǒng)的成本在1800元/kWh左右,燃料電池堆(不含系統(tǒng)中的燃料系統(tǒng)等各種附件)的成本在5000元/kW左右。對(duì)于一輛普通轎車,假設(shè)是電動(dòng)汽車,電量配置60kWh(BYDE6配置60kWh)其成本在9.6萬(wàn)元。如果是燃料電池車,功率配置100kW(豐田Mirai配置114kWh),電堆成本在50萬(wàn)左右。

  燃料電池的成本目前明顯高于鋰離子電池,這是限制燃料電池發(fā)展的瓶頸。一般認(rèn)為,燃料電池的成本偏高主要是由于使用了貴金屬Pt,而實(shí)際Pt的成本計(jì)算如下:目前較高的Pt載量的水平為:0.4mg/cm2,其電性能水平為1600Ma@0.6V/cm2,即0.96W/cm2。對(duì)于100kW的燃料電池系統(tǒng)中使用的Pt含量為41.67g。Pt的價(jià)格按照500元/g計(jì)算,使用的Pt的成本為41.67*500=20833元。對(duì)于100kW的燃料電池堆的成本在50萬(wàn)元以上,Pt的成本只占總成本的4%左右。燃料電池的成本主要是因?yàn)槟壳安牧虾拖到y(tǒng)的工藝都不太成熟,而隨著商業(yè)化的發(fā)展,其成本必然有非常大幅度下降。

  安全性與相關(guān)法規(guī)

  動(dòng)力電池的安全性是電動(dòng)汽車發(fā)展過程中首先需要考慮和解決的問題。動(dòng)力型鋰離子電池安全性的提高需要建立從材料、電池及關(guān)鍵部件到系統(tǒng)安全保障等一系列技術(shù)措施。隨著單體電池的大型化和成組化使用,動(dòng)力型鋰離子電池系統(tǒng)安全問題面臨著新的挑戰(zhàn)。而燃料電池的燃料是氫氣,屬于易燃易爆氣體,因此市場(chǎng)普遍擔(dān)心其的安全性問題,而實(shí)際上氫氣的安全性相較于汽油和天然氣并不差。

  單體層級(jí)燃料電池的安全設(shè)計(jì)少于鋰離子電池。系統(tǒng)集成層級(jí)燃料電池系統(tǒng)比鋰離子電池系統(tǒng)復(fù)雜。由于使用了可燃?xì)怏w氫氣,多了對(duì)氫氣的泄露保護(hù)設(shè)計(jì)。由于需要防止質(zhì)子交換膜潤(rùn)濕不充分帶來的影響,需要通過監(jiān)控內(nèi)阻來監(jiān)控內(nèi)部濕度的變化。燃料電池和鋰離子電池相關(guān)安全性設(shè)計(jì)如表4所示。

 

  動(dòng)力型鋰離子電池的還原劑和氧化劑都存儲(chǔ)在同一個(gè)裝置中,之間僅有一層微米級(jí)別厚度的隔膜,而燃料電池的還原劑和氧化劑在電池外部分開放置。從原理上講,燃料電池的安全性優(yōu)于鋰離子電池。通過一系列的安全防護(hù),兩種電池的安全性都在可接受的程度。

  為了保證動(dòng)力電池的安全性,國(guó)家針對(duì)動(dòng)力型鋰離子電池和燃料電池制定了一系列的標(biāo)準(zhǔn),從而確保動(dòng)力電池的安全性、可靠性。如表5所示,燃料電池相對(duì)鋰離子電池的標(biāo)準(zhǔn)偏少,發(fā)行時(shí)間早,標(biāo)準(zhǔn)與現(xiàn)狀符合性不如鋰離子電池。電動(dòng)汽車有對(duì)應(yīng)的定型試驗(yàn)規(guī)程《GB/T18388—2005電動(dòng)汽車定型試驗(yàn)規(guī)程》,而燃料電池車定型規(guī)程作為汽車行業(yè)對(duì)于新能源汽車產(chǎn)品定型的一個(gè)必備標(biāo)準(zhǔn)急待推出。

 

  1 碳負(fù)極材料:此種類型的材料無(wú)論是能量密度、循環(huán)能力,還是成本投入等方面,其都處于表現(xiàn)均衡的負(fù)極材料,同時(shí)也是促進(jìn)鋰離子電池誕生的主要材料,碳材料可以被劃分為兩大類別,即石墨化碳材料以及硬碳。其中,前者主要包括人造石墨以及天然石墨。人造石墨的形成過程為:在2500℃以上的溫度中,將軟碳材料進(jìn)行石墨化處理之后得到,MCMB屬于人造石墨中比較常用的一種,其結(jié)構(gòu)為球形,表面質(zhì)地較為光滑,直徑大約為5-40μm。由于受其表面光滑程度影響,使電極表面以及電解液之間發(fā)生反應(yīng)的幾率降低,進(jìn)而降低了不可逆容量。同時(shí),球形結(jié)構(gòu)能夠方便鋰離子在任何方向進(jìn)行嵌入和脫出活動(dòng),對(duì)保障結(jié)構(gòu)穩(wěn)定具有較大的促進(jìn)作用。天然石墨也具有諸多優(yōu)勢(shì),其結(jié)晶度較高、可嵌入的位置較多,并且價(jià)格較低,是較為理想的鋰離子電池材料。但其也存在一定的弊端,例如在與電解液反應(yīng)時(shí),相容性較差,在進(jìn)行粉碎時(shí)表面存在諸多缺陷等,這都將對(duì)其充電或放電的性能產(chǎn)生較大的不利影響。此外,硬碳的形成過程為:在2500℃的狀態(tài)下,難以實(shí)施石墨化的碳材料,其主要為高分子化合物的熱解碳,通過高倍顯微鏡能夠看出,其是由許多納米小球堆積而成,整體呈現(xiàn)出花團(tuán)簇狀,具體如圖1所示。在其表面具有大量納米孔的無(wú)定形區(qū)域,在容量方面遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過石墨的標(biāo)準(zhǔn)容量,進(jìn)而對(duì)循環(huán)能力產(chǎn)生較大的不利影響。

 

  2 硅負(fù)極材料:由于硅物質(zhì)的儲(chǔ)存量較為豐富,且價(jià)格較為低廉,因此將其作為新型負(fù)極材料應(yīng)用到鋰離子電池中十分理想。但是,由于硅屬于半導(dǎo)體,電導(dǎo)率較差,并且在嵌入的過程中將會(huì)使體積膨脹成以往的數(shù)倍,最高膨脹度能夠達(dá)到370%,這將導(dǎo)致活性硅粉化和脫落,難以與電子進(jìn)行充分的接觸,進(jìn)而使得容量迅速縮減。要想使硅在鋰離子電池材料中得到良好的應(yīng)用,使其在充電或者放電的過程中,能夠?qū)ζ潴w積進(jìn)行有效的控制,進(jìn)而使其容量和循環(huán)能力得到極大的保障,可以采用以下幾種方式來實(shí)現(xiàn),第一,使用納米尺寸的硅。第二,將硅與非活性基體、活性基體、粘接劑相結(jié)合。第三,利用硅薄膜,其已經(jīng)被視為是下一代最為適用的商用負(fù)極材料。

 

  3 鋰離子電池正極材料:鈷酸鋰作為正極材料,被應(yīng)用的時(shí)間最早,并且直至目前仍然屬于消費(fèi)電子產(chǎn)品中居于主流的正極材料。鈷酸鋰與其他正極材料相比較能夠看出,其工作過程中電壓較高,充電或者放電時(shí)電壓運(yùn)行較為平穩(wěn),能夠符合大電流的要求,具有較強(qiáng)的循環(huán)性能,電導(dǎo)效率較高,材料以及電池等工藝較為穩(wěn)定。但是其也存在許多缺點(diǎn),例如資源較為短缺,價(jià)格較貴,鈷含有毒性,使用時(shí)具有一定的危險(xiǎn),并且會(huì)對(duì)環(huán)境產(chǎn)生不良影響。尤其是其安全性不能得到切實(shí)的保障,這將成為制約其廣泛發(fā)展的重要因素。在對(duì)其進(jìn)行的研究中,以Al3+、Mg2+、Ni2+等金屬陽(yáng)離子摻雜最為廣泛,隨著科研的不斷推進(jìn),目前采用Al3+與Mg2+等金屬陽(yáng)離子摻雜形式更是已開始投入使用。在鈷酸鋰的制備方面,主要包括兩種方法,即固相合成法以及液相合成法。在工業(yè)中普遍使用的是高溫固相合成法,它主要利用鋰鹽,例如Li2CO3或LiOH等,與鈷鹽如CoCO3等,按照1:1的比例進(jìn)行融合,并且在600℃至900℃高溫的狀態(tài)下進(jìn)行煅燒而形成。目前市場(chǎng)中對(duì)鈷酸鋰材料的應(yīng)用主要為二次電池市場(chǎng)當(dāng)中,并且也成為小型高密度鋰離子電池材料的最佳選擇。

 

  三元正極材料具有較為顯著的三元協(xié)同效應(yīng),其與鈷酸鋰相比較能夠看出,在熱穩(wěn)定性方面存在較大的優(yōu)勢(shì),并且生產(chǎn)成本較為低廉,能夠成為鈷酸鋰最佳代替材料。但是其密度較低、循環(huán)性能方面也有待提高。對(duì)此,可以采用改進(jìn)合成工藝以及離子摻雜等進(jìn)行調(diào)整。三元材料主要應(yīng)用于鋼殼、鋁殼等圓柱形鋰離子電池當(dāng)中,但在軟包電池中由于受到膨脹因素影響,使其的應(yīng)用受到較大限制。在未來的應(yīng)用中,其發(fā)展方向主要有兩個(gè)方面:第一,向著高錳方向,主要在藍(lán)牙、手機(jī)等小型便攜式設(shè)備方面發(fā)展。第二,向著高鎳方向,主要在電動(dòng)自行車、電動(dòng)汽車等對(duì)能量密度需求較高的領(lǐng)域中進(jìn)行應(yīng)用。

 

  磷酸亞鐵鋰在充電和放電方面具有良好的循環(huán)性能以及熱穩(wěn)定性,在使用過程中具有較強(qiáng)的安全保障,并且該材料綠色環(huán)保,不會(huì)對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重的損害,同時(shí)價(jià)格也較為低廉,被我國(guó)電池工業(yè)認(rèn)為是進(jìn)行大型電池模塊生產(chǎn)的最佳材料。目前的主要應(yīng)用領(lǐng)域有:電動(dòng)汽車、便攜式移動(dòng)充電電源等,在未來發(fā)展中將會(huì)朝著儲(chǔ)能電源、便攜式電源方向深入發(fā)展。

 

  錳酸鋰在應(yīng)用中具有較強(qiáng)的安全性以及抗過充性,由于我國(guó)錳資源較為豐富,因此價(jià)格較為低廉,對(duì)環(huán)境的污染較小,無(wú)毒無(wú)害,工業(yè)制備操作較為簡(jiǎn)便。但是其在充電或者放電過程中,由于尖晶石結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定,容易產(chǎn)生Jahn-Teller效應(yīng),再加上高溫狀態(tài)下錳的溶解,容易縮減電池容量,因此其應(yīng)用也受到了較大的限制。目前,錳酸鋰的應(yīng)用范圍主要是小型電池,例如手機(jī)、數(shù)碼產(chǎn)品等,在動(dòng)力電池方面與磷酸鐵鋰能夠互為替代,因此產(chǎn)生了強(qiáng)烈的競(jìng)爭(zhēng),其發(fā)展方向?qū)?huì)向著高能量、高密度、低成本的趨勢(shì)發(fā)展。

 

  鋰離子電池產(chǎn)品呈現(xiàn)出蓬勃發(fā)展的態(tài)勢(shì),隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,智能手機(jī)、電腦等產(chǎn)品得到廣泛的應(yīng)用,這將使得對(duì)鋰離子電池的需求量變大,為其帶來較大的發(fā)展機(jī)遇。同時(shí),車載鋰離子以及儲(chǔ)能電源等也逐漸得到發(fā)展,為鋰離子電池提供了新的增長(zhǎng)點(diǎn)。由此可見,在未來的發(fā)展中,必會(huì)加強(qiáng)對(duì)此方面的研究力度,使鋰離子電池的作用發(fā)揮到更大,這也將帶動(dòng)其電池材料不斷得到更新?lián)Q代。

 

  三、前景及展望

  綜合來看,在能量密度、壽命和安全性方面燃料電池優(yōu)于鋰離子電池;而在成本方面,燃料電池比不上鋰離子電池。目前鋰離子電池的關(guān)鍵技術(shù)為能量密度提升,安全性,熱管理,系統(tǒng)集成優(yōu)化控制等;燃料電池的關(guān)鍵技術(shù)有耐久性,冷啟動(dòng),系統(tǒng)集成優(yōu)化控制等。無(wú)論燃料電池還是鋰離子電池,相關(guān)的技術(shù)均有大量進(jìn)步的空間。對(duì)于鋰離子電池來說,如果其能量密度能夠進(jìn)一步提高,循環(huán)壽命能夠更長(zhǎng),則也是一種非常優(yōu)秀的驅(qū)動(dòng)能源。如果燃料電池的成本能夠降低,則能夠真正作為汽油/柴油燃料的替代能源。能量密度的提升面臨基礎(chǔ)學(xué)科領(lǐng)域的瓶頸,很難得有質(zhì)的提升;而成本的降低,可以通過商業(yè)化解決。因此短期來看,鋰離子電池比燃料電池更適用;長(zhǎng)期來看,燃料電池比鋰離子電池更有發(fā)展前景。

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