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電池知識

可反復(fù)充電的二次鋰離子電池和用完就扔的一次電池材料上有什么區(qū)別?

來源:未知    2019-04-11 20:56    點擊量:

     離子電池分布在我們生活的每一個角落,其應(yīng)用領(lǐng)域包括手機、平板電腦、筆記本電腦、智能手表、移動電源(充電寶)、應(yīng)急電源、剃須刀、電動自行車、電動汽車、電動公交車、旅游觀光車、無人機,以及其他各類電動工具。作為電能的載體和眾多設(shè)備的動力來源,可以說,離開了鋰離子電池,當(dāng)今的物質(zhì)世界就玩不轉(zhuǎn)了(除非我們想倒退回幾十年前)。那么,鋰離子電池到底是什么鬼?

  本文不科普電池的基本原理和發(fā)展歷史,有興趣的請百度查詢,這里頭有很多故事。物理學(xué)和化學(xué)領(lǐng)域的基礎(chǔ)理論,被愛因斯坦之前的那一波人基本上搞得七七八八了,電池跟這兩個領(lǐng)域直接相關(guān),與電池有關(guān)的理論,在二戰(zhàn)之前就已經(jīng)研究的差不多了,二戰(zhàn)以后并無大的創(chuàng)新。作為電池技術(shù)的一種,鋰離子電池的相關(guān)理論研究,近年來也沒有什么突破性進展,大多數(shù)研究都集中在材料、配方、工藝等方面,也就是如何提高產(chǎn)業(yè)化的程度,研究出性能更優(yōu)異的鋰離子電池(存儲能量更多,用的更久)。

 

  很多人在使用鋰離子電池,很多人在研究鋰離子電池的產(chǎn)品應(yīng)用(如上面提到的產(chǎn)品),可是大多數(shù)人對鋰離子電池知之甚少,或者總是霧里看花,不得要領(lǐng)。寫本文的目的,不是為了給做鋰離子電池研發(fā)的人看的,而是給那些在產(chǎn)品里面用到鋰離子電池的工程技術(shù)人員或者鋰離子電池的使用者看的。所以本文力求通俗易懂,盡量不使用專業(yè)化的術(shù)語和公式,希望在輕松閱讀之余,能夠提升大家對鋰離子電池的認識,起到答疑解惑的作用。

  作者本人不是鋰離子電池領(lǐng)域的專家,沒有從事過鋰離子電池單體的技術(shù)或產(chǎn)品研發(fā),但曾長期從事鋰離子電池的應(yīng)用技術(shù)研究,因此希望站在“用戶”的角度,來闡述我對鋰離子電池的認識。普通用戶,通常把鋰離子電池直接叫作鋰電池,雖然兩者并不完全等同,但鋰離子電池確實是當(dāng)前鋰電池的絕對主體。

  文中大部分的內(nèi)容,都不是本人的原創(chuàng),而是已經(jīng)存在的知識,站在巨人的肩膀上,我們要做的僅僅是站直身體,抬起頭,世界就在我們眼前。
電池去除保護板就是電芯了。

  保護板,顧名思義就是保護電芯用的,保護板的主要作用有:

  1、過充保護:當(dāng)你充電時,電壓達到電池最高電壓(4.2V)時,保護板就會自動斷電關(guān)閉,不能在充電了。

  2、過放保護:當(dāng)你的電池電快要用完時(手機是3.6V左右)保護板也會關(guān)閉,不能在放電了。你的儀器就會自動關(guān)機。

  3、過電流保護:當(dāng)電池放電時(使用),保護板會有一個最大的限制電流(不同儀器要求不一樣),當(dāng)放電超過這個電流保護板也會自動關(guān)閉。

  4、短路保護:當(dāng)你的電池不小心短路時,保護板會在幾毫秒內(nèi)自動關(guān)閉,不會在通電,這時就是正負極碰到一塊也沒事。
  二、鋰離子電池的基本原理

  1.如何選擇能量的載體

  首先大家會問,為什么選擇鋰元素作為能量載體?

  好吧,雖然我們不想去回顧化學(xué)的知識,可是這個問題必須得去元素周期表找答案,好在,大家總還記得元素周期表吧?!實在不記得,我們就花一分鐘來看看下面的表吧。

 

  要想成為好的能量載體,就要以盡可能小的體積和重量,存儲和搬運更多的能量。因此,需要滿足下面幾個基本條件:

  1)原子相對質(zhì)量要小

  2)得失電子能力要強

  3)電子轉(zhuǎn)移比例要高

  基于這3項基本原則,元素周期表上面的元素比下面的元素要好,左邊的元素比右邊的元素要好。初步篩選,我們只能在元素周期表的第一周期和第二周期里面去找材料:氫、氦、鋰、鈹、硼、碳、氮、氧、氟、氖。排除惰性氣體和氧化劑,只剩下氫、鋰、鈹、硼、碳,這5個元素。

  氫元素是自然界最好的能量載體,所以氫燃料電池的研究一直方興未艾,代表了電池領(lǐng)域一個非常有前途的方向。當(dāng)然,如果核裂變技術(shù)在未來幾十年能夠取得重大突破,可以做到小型化甚至微型化,那么便攜式的核燃料電池將會有廣闊的發(fā)展空間。

  接下來就是鋰了,選擇鋰元素來做電池,是基于地球當(dāng)前的所有元素中,我們能夠找到的相對優(yōu)解(鈹?shù)膬α刻倭?,是稀有金屬中的稀有金屬)。氫燃料電池與鋰離子電池的技術(shù)路線之爭,在電動汽車領(lǐng)域打的如火如荼,大概就是因為這兩種元素,是我們目前能夠找到的比較好的能量載體。當(dāng)然,這里面還牽涉到很多的商業(yè)利益,甚至政治博弈,這些不是本文要討論的范疇。

  順便說一下,自然界中已經(jīng)存在的,并為人類廣泛使用的能源,比如石油、天然氣、煤炭等,其主要成分也是碳、氫、氧等元素(在元素周期表的第一周期和第二周期)。所以不管是自然的選擇,還是人類的“設(shè)計”,最終都是殊途同歸的。

  2.鋰離子電池的工作原理

  下面講講鋰離子電池的工作機理。這里不闡述氧化還原反應(yīng),化學(xué)基礎(chǔ)不好的,或者已經(jīng)把化學(xué)知識還給老師的人,看到這些專業(yè)的東西就會頭暈,所以我們還是搞點直白的描述。這里借用一張圖,這張圖比較容易讓人理解鋰離子電池的原理。

 

  我們按照使用的習(xí)慣,根據(jù)充放電時的電壓差區(qū)分正極(+)和負極(-),這里不講陽極和陰極,費時費力。這張圖上,電池的正極材料是鈷酸鋰(LiCoO2),負極材料是石墨(C)。

  充電的時候,在外加電場的影響下,正極材料LiCoO2分子里面的鋰元素脫離出來,變成帶正電荷的鋰離子(Li+),在電場力的作用下,從正極移動到負極,與負極的碳原子發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成LiC6,于是從正極跑出來的鋰離子就很“穩(wěn)定”的嵌入到負極的石墨層狀結(jié)構(gòu)當(dāng)中。從正極跑出來轉(zhuǎn)移到負極的鋰離子越多,這個電池可以存儲的能量就越多。

  放電的時候剛好相反,內(nèi)部電場轉(zhuǎn)向,鋰離子(Li+)從負極脫離出來,順著電場的方向,又跑回到正極,重新變成鈷酸鋰分子(LiCoO2)。從負極跑出來轉(zhuǎn)移到正極的鋰離子越多,這個電池可以釋放的能量就越多。

  在每一次充放電循環(huán)過程中,鋰離子(Li+)充當(dāng)了電能的搬運載體,周而復(fù)始的從正極→負極→正極來回的移動,與正、負極材料發(fā)生化學(xué)反應(yīng),將化學(xué)能和電能相互轉(zhuǎn)換,實現(xiàn)了電荷的轉(zhuǎn)移,這就是“鋰離子電池”的基本原理。由于電解質(zhì)、隔離膜等都是電子的絕緣體,所以這個循環(huán)過程中,并沒有電子在正負極之間的來回移動,它們只參與電極的化學(xué)反應(yīng)。

  3.鋰離子電池的基本構(gòu)成

  要實現(xiàn)上述的功能,鋰離子電池內(nèi)部需要包含幾種基本材料:正極活性物質(zhì)、負極活性物質(zhì)、隔離膜、電解質(zhì)。下面做簡單論述,這些材料都是干嘛的。

  正負極不難理解,要實現(xiàn)電荷移動,就需要存在電位差的正負極材料,那么什么是活性物質(zhì)?我們知道,電池實際上是將電能和化學(xué)能相互轉(zhuǎn)換,以實現(xiàn)能量的存儲和釋放。要實現(xiàn)這個過程,就需要正負極的材料很“容易”參與化學(xué)反應(yīng),要活潑,要容易氧化和還原,從而實現(xiàn)能量轉(zhuǎn)換,所以我們需要“活性物質(zhì)”來做電池的正負極。

  上面已經(jīng)提到,鋰元素是我們做電池的優(yōu)選材料,那么為什么不用金屬鋰來做電極的活性物質(zhì)呢?這樣不是可以達到最大的能量密度嗎?

  我們再看上面這張圖,氧(O)、鈷(Co)、鋰(Li)三種元素構(gòu)成了非常穩(wěn)定的正極材料結(jié)構(gòu)(圖中的比例和排列僅作參考),負極石墨的碳原子排列也具有非常穩(wěn)定的層狀結(jié)構(gòu)。正負極材料不但要活潑,還要具有非常穩(wěn)定的結(jié)構(gòu),才能實現(xiàn)有序的,可控的化學(xué)反應(yīng)。不穩(wěn)定的結(jié)果是什么?想想汽油燃燒和炸彈爆炸,能量劇烈釋放,這個化學(xué)反應(yīng)的過程實際上是無法人為去精確控制的,于是化學(xué)能變成了熱能,一次性把能量釋放完畢,而且不可逆。

 

  金屬形態(tài)存在的鋰元素太“活潑”了,調(diào)皮的孩子多半都不聽話,喜歡搞破壞。早期針對鋰電池的研究,確實是集中以金屬鋰或其合金作為負極這個方向,但是因為安全問題突出,不得不尋找其他更好的路徑。近年來,隨著人們對能量密度的追求,這個研究方向又有“滿血復(fù)活”的趨勢,這個我們后面會講到。

  為了實現(xiàn)能量存儲和釋放過程中的化學(xué)穩(wěn)定性,即電池充放電循環(huán)的安全性和長壽命,我們需要一種電極材料,在需要活潑的時候活潑,在需要穩(wěn)定的時候穩(wěn)定。經(jīng)過長期的研究和探索,人們找到了幾種鋰的金屬氧化物,如鈷酸鋰、鈦酸鋰、磷酸鐵鋰、錳酸鋰、鎳鈷錳三元等材料,作為電池正極或負極的活性物質(zhì),解決了上述問題。如上圖所示,磷酸鐵鋰的橄欖石結(jié)構(gòu)也是一種非常穩(wěn)定的正極材料結(jié)構(gòu),充放電過程中鋰離子的脫嵌,并不會造成晶格坍塌。題外話,鋰金屬電池確實是有的,但與鋰離子電池相比,幾乎可以忽略不計,技術(shù)的發(fā)展,最終還是要服務(wù)于市場。

  當(dāng)然,在解決了穩(wěn)定性問題的同時,也帶來了嚴重的“副作用”,就是作為能量載體的鋰元素占比大大降低,能量密度降了不止一個數(shù)量級,有得必有失,自然之道啊。

  負極通常選擇石墨或其他碳材料做活性物質(zhì),也是遵循上述的原則,既要求是好的能量載體,又要相對穩(wěn)定,還要有相對豐富的儲量,便于大規(guī)模制造,找來找去,碳元素就是一個相對優(yōu)解。當(dāng)然,這并不是唯一解,針對負極材料的研究很廣泛,后面有論述。

  電解質(zhì)是干嘛的?通俗的講,就是游泳池里面的“水”,讓鋰離子能夠自由的游來游去,所以呢,離子電導(dǎo)率要高(游泳的阻力?。娮与妼?dǎo)率要?。ń^緣),化學(xué)穩(wěn)定性要好(穩(wěn)定壓倒一切?。?,熱穩(wěn)定性要好(都是為了安全),電位窗口要寬。基于這些原則,經(jīng)過長期的工程探索,人們找到了由高純度的有機溶劑、電解質(zhì)鋰鹽、和必要的添加劑等原料,在一定條件下、按一定比例配制而成的電解質(zhì)。有機溶劑有PC(碳酸丙烯酯),EC(碳酸乙烯酯),DMC(碳酸二甲酯),DEC(碳酸二乙酯),EMC(碳酸甲乙酯)等材料。電解質(zhì)鋰鹽有LiPF6,LiBF4等材料。

  隔離膜則是為了阻止正負極材料直接接觸而加進來的,我們希望把電池做的盡可能的小,存儲的能量盡可能的多,于是正負極之間的距離越來越小,短路成為一個巨大的風(fēng)險。為了防止正負極材料短路,造成能量的劇烈釋放,就需要用一種材料將正負極“隔離”開來,這就是隔離膜的由來。隔離膜需要具有良好的離子通過性,主要是給鋰離子開放通道,讓其可以自由通過,同時又是電子的絕緣體,以實現(xiàn)正負極之間的絕緣。目前市場上的隔膜主要有單層PP,單層PE,雙層PP/PE,三層PP/PE/PP復(fù)合膜等。

  4.鋰離子電池的完整材料構(gòu)成

  除了上面提到的4種主要材料之外,要想把鋰離子電池從實驗室的一個“實驗品”變成一個可以商業(yè)化應(yīng)用的產(chǎn)品,還需要其他一些不可或缺的材料。

 

 

  我們先看電池的正極,除了活性物質(zhì)之外,還有導(dǎo)電劑和粘結(jié)劑,以及用作電流載體的基體和集流體(正極通常是鋁箔)。粘結(jié)劑要把作為活性物質(zhì)的鋰金屬氧化物均勻的“固定”在正極基帶上面,導(dǎo)電劑則要增強活性物質(zhì)與基體的電導(dǎo)率,以達到更大的充放電電流,集流體負責(zé)充當(dāng)電池內(nèi)外部的電荷轉(zhuǎn)移橋梁。

 

  負極的構(gòu)造與正極基本相同,需要粘結(jié)劑來固定活性物質(zhì)石墨,需要銅箔作為基體和集流體來充當(dāng)電流的導(dǎo)體,但因為石墨本身良好的導(dǎo)電性,所以負極一般不添加導(dǎo)電劑材料。

  除了以上材料外,一個完整的鋰離子電池還包括絕緣片、蓋板、泄壓閥、殼體(鋁,鋼,復(fù)合膜等),以及其他一些輔助材料。

  5.鋰離子電池的制作工藝

  鋰離子電池的制作工藝比較復(fù)雜,此處僅就部分關(guān)鍵工序做簡單描述。根據(jù)極片裝配方式的不同,通常有卷繞和疊片兩種工藝路線。
1.單體電池的工作電壓高達3.6v~3.8v遠高于鎳氫和鎳鎘電池的1.2V電壓。

  2.容量密度大,其容量密度是鎳氫電池或鎳鎘電池的1.5~2.5倍,或者更高。

  3.自放電小,在放置很長時間后其容量損失也很小。

  4.壽命長,正常使用其循環(huán)壽命可達到500次以上。

  5.沒有記憶效應(yīng),在充電前不必將剩余電量放空,使用方便。

  6.安全性能好

  聚合物鋰電池在結(jié)構(gòu)上采用鋁塑軟包裝,有別于液態(tài)電芯的金屬外殼,一旦發(fā)生安全隱患,液態(tài)電芯容易爆炸,而聚合物電芯最多只會氣鼓。

  7.厚度小,能做得更薄

  超薄,電池能夠組裝進信用卡中。普通液態(tài)鋰電采用先定制外殼,后塞正負極材料的方法,厚度做到3.6mm以下存在技術(shù)瓶頸,聚合物電芯則不存在這一問題,厚度可做到1mm以下,符合時下手機需求方向。

  8.重量輕

  采用聚合物電解質(zhì)的電池?zé)o需金屬殼來作為保護外包裝。聚合物電池重量較同等容量規(guī)格的鋼殼鋰電輕40%,較鋁殼電池輕20%。

  9.容量大

  聚合物電池較同等尺寸規(guī)格的鋼殼電池容量高10~15%,較鋁殼電池高5~10%,成為彩屏手機及彩信手機的首選,現(xiàn)在市面上新出的彩屏和彩信手機也大多采用聚合物電芯。

  10.內(nèi)阻小

  聚合物電芯的內(nèi)阻較一般液態(tài)電芯小,目前國產(chǎn)聚合物電芯的內(nèi)阻甚至可以做到35mΩ以下,極大的減低了電池的自耗電,延長手機的待機時間,完全可以達到與國際接軌的水平。這種支持大放電電流的聚合物鋰電更是遙控模型的理想選擇,成為最有希望替代鎳氫電池的產(chǎn)品。

  11.形狀可定制

  制造商不用局限于標準外形,能夠經(jīng)濟地做成合適的大小。聚合物電池可根據(jù)客戶的需求增加或減少電芯厚度,開發(fā)新的電芯型號,價格便宜,開模周期短,有的甚至可以根據(jù)手機形狀量身定做,以充分利用電池外殼空間,提升電池容量。

  12.放電特性佳

  聚合物電池采用膠體電解質(zhì),相比液態(tài)電解質(zhì),膠體電解質(zhì)具有平穩(wěn)的放電特性和更高的放電平臺。

  13.保護板設(shè)計簡單

  由于采用聚合物材料,電芯不起火、不爆炸,電芯本身具有足夠的安全性,因此聚合物電池的保護線路設(shè)計可考慮省略PTC和保險絲,從而節(jié)約電池成本。

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