怎樣解決能量密度對(duì)當(dāng)前鋰離子電池發(fā)展的制約?
可以說(shuō),能量密度是制約當(dāng)前鋰離子電池發(fā)展的最大瓶頸。不管是手機(jī),還是電動(dòng)汽車,人們都期待電池的能量密度能夠達(dá)到一個(gè)全新的量級(jí),使得產(chǎn)品的續(xù)航時(shí)間或續(xù)航里程不再成為困擾產(chǎn)品的主要因素。
從鉛酸電池、鎳鎘電池、鎳氫電池、再到鋰離子電池,能量密度一直在不斷的提升。可是提升的速度相對(duì)于工業(yè)規(guī)模的發(fā)展速度而言,相對(duì)于人類對(duì)能量的需求程度而言,顯得太慢了。甚至有人戲言,人類的進(jìn)步都被卡在“電池”這兒了。當(dāng)然,如果哪一天能夠?qū)崿F(xiàn)全球電力無(wú)線傳輸,到哪兒都能“無(wú)線”獲得電能(像手機(jī)信號(hào)一樣),那么人類也就不再需要電池了,社會(huì)發(fā)展自然也就不會(huì)卡在電池上面。
針對(duì)能量密度成為瓶頸的現(xiàn)狀,全球各國(guó)都制訂了相關(guān)的電池產(chǎn)業(yè)政策目標(biāo),期望引領(lǐng)電池行業(yè)在能量密度方面取得顯著的突破。中、美、日等國(guó)政府或行業(yè)組織所制定的2020年目標(biāo),基本上都指向300Wh/kg這一數(shù)值,相當(dāng)于在當(dāng)前的基礎(chǔ)上提升接近1倍。2030年的遠(yuǎn)期目標(biāo),則要達(dá)到500Wh/kg,甚至700Wh/kg,電池行業(yè)必須要有化學(xué)體系的重大突破,才有可能實(shí)現(xiàn)這一目標(biāo)。
影響鋰離子電池能量密度的因素有很多,就鋰離子電池現(xiàn)有的化學(xué)體系和結(jié)構(gòu)而言,具體都有哪些明顯的限制呢?
前面我們分析過(guò),充當(dāng)電能載體的,其實(shí)就是電池當(dāng)中的鋰元素,其他物質(zhì)都是“廢物”,可是要獲得穩(wěn)定的、持續(xù)的、安全的電能載體,這些“廢物”又是不可或缺的。舉個(gè)例子,一塊鋰離子電池當(dāng)中,鋰元素的質(zhì)量占比一般也就在1%多一點(diǎn),其余99%的成分都是不承擔(dān)能量存儲(chǔ)功能的其他物質(zhì)。愛(ài)迪生有句名言,成功是99%的汗水加上1%的天賦,看來(lái)這個(gè)道理放之四海皆準(zhǔn)啊,1%是紅花,剩下的99%就是綠葉,少了哪個(gè)都不行。
那么要提高能量密度,我們首先想到的就是提高鋰元素的比例,同時(shí)要讓盡可能多的鋰離子從正極跑出來(lái),移動(dòng)到負(fù)極,然后還得從負(fù)極原數(shù)返回正極(不能變少了),周而復(fù)始的搬運(yùn)能量。
1.提高正極活性物質(zhì)的占比
提高正極活性物質(zhì)占比,主要是為了提高鋰元素的占比,在同一個(gè)電池化學(xué)體系中,鋰元素的含量上去了(其他條件不變),能量密度也會(huì)有相應(yīng)的提升。所以在一定的體積和重量限制下,我們希望正極活性物質(zhì)多一些,再多一些。
2.提高負(fù)極活性物質(zhì)的占比
這個(gè)其實(shí)是為了配合正極活性物質(zhì)的增加,需要更多的負(fù)極活性物質(zhì)來(lái)容納游過(guò)來(lái)的鋰離子,存儲(chǔ)能量。如果負(fù)極活性物質(zhì)不夠,多出來(lái)的鋰離子會(huì)沉積在負(fù)極表面,而不是嵌入內(nèi)部,出現(xiàn)不可逆的化學(xué)反應(yīng)和電池容量衰減。
3.提高正極材料的比容量(克容量)
正極活性物質(zhì)的占比是有上限的,不能無(wú)限制提升。在正極活性物質(zhì)總量一定的情況下,只有盡可能多的鋰離子從正極脫嵌,參與化學(xué)反應(yīng),才能提升能量密度。所以我們希望可脫嵌的鋰離子相對(duì)于正極活性物質(zhì)的質(zhì)量占比要高,也就是比容量指標(biāo)要高。
這就是我們研究和選擇不同的正極材料的原因,從鈷酸鋰到磷酸鐵鋰,再到三元材料,都是奔著這個(gè)目標(biāo)去的。
前面已經(jīng)分析過(guò),鈷酸鋰可以達(dá)到137mAh/g,錳酸鋰和磷酸鐵鋰的實(shí)際值都在120mAh/g左右,鎳鈷錳三元?jiǎng)t可以達(dá)到180mAh/g。如果要再往上提升,就需要研究新的正極材料,并取得產(chǎn)業(yè)化進(jìn)展。
4.提高負(fù)極材料的比容量
相對(duì)而言,負(fù)極材料的比容量還不是鋰離子電池能量密度的主要瓶頸,但是如果進(jìn)一步提升負(fù)極的比容量,則意味著以質(zhì)量更少的負(fù)極材料,就可以容納更多的鋰離子,從而達(dá)到提升能量密度的目標(biāo)。
以石墨類碳材料做負(fù)極,理論比容量在372mAh/g,在此基礎(chǔ)上研究的硬碳材料和納米碳材料,則可以將比容量提高到600mAh/g以上。錫基和硅基負(fù)極材料,也可以將負(fù)極的比容量提升到一個(gè)很高的量級(jí),這些都是當(dāng)前研究的熱點(diǎn)方向。
5.減重瘦身
除了正負(fù)極的活性物質(zhì)之外,電解液、隔離膜、粘結(jié)劑、導(dǎo)電劑、集流體、基體、殼體材料等,都是鋰離子電池的“死重”,占整個(gè)電池重量的比例在40%左右。如果能夠減輕這些材料的重量,同時(shí)不影響電池的性能,那么同樣也可以提升鋰離子電池的能量密度。
在這方面做文章,就需要針對(duì)電解液、隔離膜、粘結(jié)劑、基體和集流體、殼體材料、制造工藝等方面進(jìn)行詳細(xì)的研究和分析,從而找出合理的方案。各個(gè)方面都改善一些,就可以將電池的能量密度整體提升一個(gè)幅度。
從以上的分析可以看出,提升鋰離子電池的能量密度是一個(gè)系統(tǒng)工程,要從改善制造工藝、提升現(xiàn)有材料性能、以及開(kāi)發(fā)新材料和新化學(xué)體系這幾個(gè)方面入手,尋找短期、中期和長(zhǎng)期的解決方案。
1.正極材料
首先,我們來(lái)看看正極材料,正極材料的選擇,主要基于以下幾個(gè)因素考慮:
1)具有較高的氧化還原反應(yīng)電位,使鋰離子電池達(dá)到較高的輸出電壓;
2)鋰元素含量高,材料堆積密度高,使得鋰離子電池具有較高的能量密度;
3)化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性要好,使得鋰離子電池具有長(zhǎng)循環(huán)壽命;
4)電導(dǎo)率要高,使得鋰離子電池具有良好的充放電倍率性能;
5)化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性要好,不易分解和發(fā)熱,使得鋰離子電池具有良好的安全性;
6)價(jià)格便宜,使得鋰離子電池的成本足夠低;
7)制造工藝相對(duì)簡(jiǎn)單,便于大規(guī)模生產(chǎn);
8)對(duì)環(huán)境的污染低,易于回收利用。
當(dāng)前,鋰離子電池的能量密度、充放電倍率、安全性等一些關(guān)鍵指標(biāo),主要受制于正極材料。
2.負(fù)極材料
相對(duì)而言,針對(duì)鋰離子電池負(fù)極材料的研究,沒(méi)有正極材料那么多,但是負(fù)極材料對(duì)鋰離子電池性能的提高仍起著至關(guān)重要的作用,鋰離子電池負(fù)極材料的選擇應(yīng)主要考慮以下幾個(gè)條件:
1)應(yīng)為層狀或隧道結(jié)構(gòu),以利于鋰離子的脫嵌;
2)在鋰離子脫嵌時(shí)無(wú)結(jié)構(gòu)上的變化,具有良好的充放電可逆性和循環(huán)壽命;
3)鋰離子在其中應(yīng)盡可能多的嵌入和脫出,以使電極具有較高的可逆容量;
4)氧化還原反應(yīng)的電位要低,與正極材料配合,使電池具有較高的輸出電壓;
5)首次不可逆放電比容量較?。?br style="box-sizing: border-box;" />
6)與電解質(zhì)溶劑相容性好;
7)資源豐富、價(jià)格低廉;
8)安全性好;
9)環(huán)境友好。
鋰離子電池負(fù)極材料的種類繁多,根據(jù)化學(xué)組成可以分為金屬類負(fù)極材料(包括合金)、無(wú)機(jī)非金屬類負(fù)極材料及金屬氧化物類負(fù)極材料。
能量密度,是單位體積或重量可以存儲(chǔ)的能量多少,這個(gè)指標(biāo)當(dāng)然是越高越好,凡是濃縮的都是精華嘛。充放電倍率,是能量存儲(chǔ)和釋放的速度,最好是秒速,瞬間存滿或釋放,召之即來(lái)?yè)]之即去。
當(dāng)然,這些都是理想,實(shí)際上受制于各種各樣的現(xiàn)實(shí)因素,我們既不可能獲得無(wú)限的能量,也不可能實(shí)現(xiàn)能量的瞬間轉(zhuǎn)移。如何不斷的突破這些限制,達(dá)到更高的等級(jí),就是需要我們?nèi)ソ鉀Q的難題。












