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電池知識

什么材料的隔膜能提高電池的安全性能,PMIA可以嗎?

來源:未知    2019-03-23 21:56    點擊量:

間位芳綸

PMIA是一種芳香族聚酰胺,在其骨架上有元苯酰胺型支鏈,具有高達(dá)400℃的熱阻,由于其阻燃性能高,應(yīng)用此材料的隔膜能提高電池的安全性能。

此外,由于羰基基團(tuán)的極性相對較高,使得隔膜在電解液中具有較高的潤濕性,從而提高了隔膜的電化學(xué)性質(zhì)。

一般而言,PMIA隔膜是通過非紡織的方法制造,如靜電紡絲法,但是由于非紡織隔膜自身存在的問題,如孔徑較大會導(dǎo)致自放電,從而影響電池的安全性能和電化學(xué)表現(xiàn),在一定程度上限制了非紡織隔膜的應(yīng)用,而相轉(zhuǎn)化法由于其通用性和可控制性,使其具備商業(yè)化的前景。

 

 

PMIA隔膜截面SEM圖和孔徑分布圖

浙江大學(xué)朱寶庫團(tuán)隊(2016)通過相轉(zhuǎn)化法制造了海綿狀的PMIA隔膜,如圖,孔徑分布集中,90%的孔徑在微米以下,且拉伸強(qiáng)度較高達(dá)到了10.3Mpa。

相轉(zhuǎn)化法制造的PMIA隔膜具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性,在溫度上升至400℃時仍沒有明顯質(zhì)量損失,隔膜在160℃下處理1h沒有收縮。

同樣由于強(qiáng)極性官能團(tuán)使得PMIA隔膜接觸角較小,僅有11.3°,且海綿狀結(jié)構(gòu)使得其吸液迅速,提高了隔膜的潤濕性能,使得電池的活化時間減少,長循環(huán)的穩(wěn)定性提高。

另外由于海綿狀結(jié)構(gòu)的PMIA隔膜內(nèi)部互相連通的多孔結(jié)構(gòu),使鋰離子在其中傳輸通暢,因此相轉(zhuǎn)化法制造的隔膜離子電導(dǎo)率高達(dá)1.51mS˙cm-1。

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聚對苯撐苯并二唑

新型高分子材料PBO(聚對苯撐苯并二唑)是一種具有優(yōu)異力學(xué)性能、熱穩(wěn)定性、阻燃性的有機(jī)纖維。其基體是一種線性鏈狀結(jié)構(gòu)聚合物,在650℃以下不分解,具有超高強(qiáng)度和模量,是理想的耐熱和耐沖擊纖維材料。

由于PBO纖維表面極為光滑,物理化學(xué)惰性極強(qiáng),因此纖維形貌較難改變。PBO纖維只溶于100%的濃硫酸、甲基磺酸、氟磺酸等,經(jīng)過強(qiáng)酸刻蝕后的PBO纖維上的原纖會從主干上剝離脫落的,形成分絲形貌,提高了比表面積和界面粘結(jié)強(qiáng)度。

a)PBO原纖維;(b)PBO納米纖維隔膜結(jié)構(gòu)

郝曉明等(2016)用甲基磺酸和三氟乙酸的混合酸溶解PBO原纖維形成納米纖維后,通過相轉(zhuǎn)化法制備了PBO納米多孔隔膜,其纖維形貌如上圖。

該隔膜的極限強(qiáng)度可達(dá)525Mpa,楊氏模量有20GPa,熱穩(wěn)定性可達(dá)600℃,隔膜接觸角為20°,小于Celgard2400隔膜的45°接觸角,離子電導(dǎo)率為2.3×10-4S·cm-1,在0.1C循環(huán)條件下表現(xiàn)好于商業(yè)化Celgard2400隔膜。

由于PBO原纖維的制造工藝較難,全球范圍生產(chǎn)優(yōu)良PBO纖維的企業(yè)屈指可數(shù),且均是采用單體聚合的方式,生產(chǎn)出的PBO纖維因需要強(qiáng)酸處理較難應(yīng)用在鋰電池隔膜領(lǐng)域。

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