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電池知識(shí)

分析水分對(duì)鋰電池的影響

來(lái)源:寶鄂實(shí)業(yè)    2020-02-19 20:25    點(diǎn)擊量:
水對(duì)鋰電池的影響及其控制
水分的影響
 
固體電解質(zhì)界面膜是一種選擇性膜,允許鋰離子自由通過(guò),而電解質(zhì)分子則不能。電解液和微量添加劑的組成對(duì)SEI膜的電位、密度、不可逆容量損失和內(nèi)阻有明顯的影響。水作為電解液中的微量元素,對(duì)鋰離子電池SEI膜的組成和電池功能有一定的影響。其主要性能是降低電池容量,放電時(shí)間較短,內(nèi)阻增大,循環(huán)容量衰減,電池膨脹等現(xiàn)象,因此,在鋰離子電池的制造過(guò)程中,有必要嚴(yán)格控制環(huán)境濕度和正極、負(fù)極數(shù)據(jù),電解液含水量。
 
水分對(duì)排水能力的影響
 
電池的初級(jí)放電容量隨著電池中加水而減小。在恒鋰源條件下,電池一次放電容量的變化主要受兩個(gè)主要因素的制約。
 
1. 其組成和消耗部分為SEI膜的Li 10,造成了不可逆容量的損失。單電子還原過(guò)程生成的碳酸烷基鋰也可以與電解質(zhì)中的微量水2ROC02Li+H2O→LieC03+C02+2ROH反應(yīng)。
 
2. SEI膜組成后,在仍然存在H2O的情況下,H2O會(huì)促進(jìn)電解質(zhì)中LiPF6的分化,縮短電池放電時(shí)間。LiPF6→生活+ PFs, PFs + H2O→POF3 + 2高頻。
 
水分對(duì)鋰電池內(nèi)阻的影響
 
隨著電池中加入水,內(nèi)阻增大。造成電池電阻差異的主要原因如下:
 
1. SEI膜的差異導(dǎo)致了電池內(nèi)阻的差異。在電解液溶劑體系中,微量水可以形成以Li2CO3為主要成分的SEI膜,穩(wěn)定性好,均勻致密,內(nèi)阻小。
 
2. 當(dāng)系統(tǒng)的含水率大于構(gòu)成SEI膜的要求時(shí),在SEI膜的表面會(huì)產(chǎn)生POF3和LiF沉淀,導(dǎo)致電池內(nèi)阻的增加。
 
水分對(duì)電池循環(huán)容量衰減的影響
 
隨著含水量的增加,電池容量衰減逐漸減小。這與SEI膜的細(xì)度和均勻性有關(guān)。當(dāng)SEI膜均勻細(xì)膩時(shí),電解液溶劑不易嵌入負(fù)極,占據(jù)了Li 10的嵌入空間,因此容量衰減很小。相反,當(dāng)SEI膜的各部分不精細(xì)、不均勻時(shí),Li 10嵌入空位被電解液溶劑占據(jù)相對(duì)簡(jiǎn)單。LieC03是構(gòu)成均勻致密SEI膜的最重要的組成部分。在電解液-溶劑體系中,當(dāng)含水率過(guò)高時(shí),會(huì)導(dǎo)致部分SEI膜不致密、不均勻,從而增加了體積衰減。
 
電池膨脹主要是由于SEI膜形成后水的存在,它將LiPF6區(qū)分為HF氣體。

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