充電過程中，外電源不斷從鋰電池的正極板取得電子并輸送到負(fù)極板上。與此同時，正負(fù)極板上的活性物質(zhì)與電解液發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)，正極板表面失去的電子由二價的鉛正離子Pb+不斷放出的電子來補(bǔ)充，負(fù)極板上得到的電子與二價的鉛正離子Pb2+結(jié)合生成金屬鉛Pb。但是，由于電化學(xué)反應(yīng)的速度遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于電子運(yùn)動的速度，所以，負(fù)極板表面的負(fù)電荷逐漸增加，而在正極板表面，則電子逐漸減少，正電荷逐漸增加。因而正負(fù)極板上均形成電荷積累。鋰電池的正負(fù)極板可以構(gòu)成一個電容器，電容器的端電壓與極板上的電荷量有關(guān)，即V=Q/C，對于給定的鋰電池來說，電容量c是確定的，所以極板上積累的電荷Q越多，等效電容器兩端的電壓(即鋰電池的端電壓)越高。這種由于電化學(xué)反應(yīng)速疫小于電子運(yùn)動速度而造成的鋰電池端電壓升高的觀象稱為電化學(xué)極化。
電化學(xué)極化電壓與鋰電池的充電電流關(guān)系很大。允電電流越大，正負(fù)極板上積累的電荷越多，因而電化學(xué)極化電壓越高。充電停止后，正負(fù)極板上積累的電荷逐漸消失，電化學(xué)極化也逐漸消失。
在放電過程中，鋰電池正負(fù)極板上原來積累的電荷將迅速減少，因而鋰電池內(nèi)電化學(xué)極化電壓也迅速降低。
從以上分析可以看出，在鋰電池充電過程中，適時地暫停充電或者適當(dāng)?shù)丶尤敕烹娒}沖，就可以有效地消除電化學(xué)極化，從而提高充電速度。