1，在充電過程中，由于電池外加端電壓的作用，正極集流體附近的電子在電場驅(qū)動下向負極運動，到達負極后，與負極材料中的鋰離子結(jié)合，形成局部電中性存放在石墨間隙中;消耗了部分鋰離子的負極表面，鋰離子濃度變低，正極與負極之間形成離子濃度差。在濃差驅(qū)動下，正極材料中的鋰離子從材料內(nèi)部向正極表面運動，并沿著電解質(zhì)，穿過隔膜，來到負極表面;進一步在電勢驅(qū)動作用下，向負極材料深處擴散，與從外電路過來的電子相遇，局部顯示電中性滯留在負極材料內(nèi)部。放電過程則剛好相反，包含負載的回路閉合后，放電過程開始于電子從負極集流體流出，通過外電路到達正極;終于鋰離子嵌入正極材料，與外電路過來的電子結(jié)合。

負極石墨為層狀結(jié)構(gòu)，鋰離子的嵌入和脫出的方式，在不同類型的鋰離子中沒有太大差異。不同正極材料，其晶格結(jié)構(gòu)存在明顯差異，充放電過程中的鋰離子擴散進出，過程略有不同。

2.主要正極材料的類型和特點

當前商業(yè)化比較充分的正極材料主要有鈷酸鋰，磷酸鐵鋰，錳酸鋰和三元鋰四種。其中，鈷酸鋰雖然能量密度等方面存在明顯優(yōu)勢，但是安全問題成了瓶頸，使用的范圍越來越小。錳酸鋰，循環(huán)性能比較差，高溫性能不好，雖然抗過充能力強，成本又低，但現(xiàn)在主要只在低端或低速車輛上還有使用，市場份額也在縮小。只剩下磷酸鐵鋰和三元鋰是當前真正的主流，二者一個占據(jù)能量密度和低溫性能的優(yōu)勢，另一個則擁有循環(huán)壽命和安全性的優(yōu)勢，國家政策和終端用戶在二者之間有些難于抉擇。目前為止，公交車主要使用磷酸鐵鋰，乘用車等對續(xù)航和客戶體驗要求較高的車型則選擇三元鋰電池。

3.三元鋰正極材料結(jié)構(gòu)和特點

三元材料是過去幾年的熱點，其中Ni成分，可以提高材料活性，提高能量密度;Co成分也是活性物質(zhì)，既能穩(wěn)定材料的層狀結(jié)構(gòu)，又能減小陽離子混排，便于材料深度放電，從而提高材料的放電容量;Mn成分，在材料中起到支撐作用，提供充放電過程中的穩(wěn)定性。三元鋰，基本上綜合體現(xiàn)了幾種材料的優(yōu)點。

在三元材料這個大的類別下面，材料中三種金屬元素比例不同，可以看成不同種類的三元材料。一類是Ni:Mn等量型，第二類是Ni:Mn不等量型。

等量型的代表是NCM424和NCM111。在充放電過程中，+4價的Mn不變價，在材料中起到穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的作用，+2價的Ni變?yōu)?4價，失去兩個電子，使得材料有著高的比容量。

Ni、Mn不等量型，就是本文的主角，又叫高鎳型三元鋰，主要的代表型號是NCM523，NCM622和NCM811。富鎳型三元材料在電壓平臺低于4.4V(相對于Li+/Li)時，一般認為主要是Ni為+2/+3價參與氧化還原反應(yīng)，化合價升高到+4價。當電壓高于4.4V時，Co3+參與反應(yīng)變?yōu)?4價，Mn4+不參加反應(yīng)起穩(wěn)定結(jié)構(gòu)作用。