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電池博客

電池容量:水分含量對電池充放電容量影響

來源:寶鄂實業(yè)    2019-03-31 16:41    點擊量:

1.水分含量對電池充放電容量影響

在電池中水分小于0.015%時,電池首次放電容量符合國標且變化較??;在電池水分在0.015%~0.04%范圍內(nèi)時,電池首次放電容量隨電池中水分的增加而減小。當電池中水分含量小于0.015%時,以下反應占主導。

 

單電子還原過程生成的烷基碳酸鋰還可以與電解液中的痕量水發(fā)生反應,生成碳酸鋰。

2ROCO2Li+H2O→Li2CO3+CO2+2ROH

當生成CO2后,在低電位下的負極表面,有新的化學反應發(fā)生:

2CO2+2Li++2e→Li2CO3+CO

由此可見,適量水分有助于形成以Li2CO3為主、穩(wěn)定性好、均勻致密的SEI膜。當SEI膜完全覆蓋負極以后,不可逆反應立即停止。

當水分含量在0.0150%~0.04%范圍內(nèi)時,鋰離子消耗量增多,電池充放電容量減少,對其有負面影響。

2.對電池內(nèi)阻的影響

電池的內(nèi)阻是電池最為重要的特性參數(shù)之一,是表征電池循環(huán)壽命和運行狀態(tài)的重要參數(shù),是衡量離子和電子在電池內(nèi)傳輸難易程度的主要標志。內(nèi)阻大小主要受電池材料、制造工藝、電池結(jié)構(gòu)等因素的影響。內(nèi)阻越小,電池放電時所占用的電壓越小,輸出的能量越多。對于長期存儲的電池來說,內(nèi)阻會隨著存儲時間的增加而升高,內(nèi)阻超過一定值時會對電池的性能造成很大的影響。由于水分含量對鋰電池中SEI膜的質(zhì)量有影響,簡介影響到了電池的內(nèi)阻。

在EC/DMC/EMC電解液溶劑體系中,痕量的水能夠形成以Li2CO3為主、穩(wěn)定性好、均勻致密的SEI膜,其內(nèi)阻較小。當水分含量多于體系形成SEI膜的所需含量時,在SEI膜表面生成POF3和LiF沉淀,導致電池內(nèi)阻增加。如圖2所示:

 

水分含量對電池內(nèi)阻的影響

3.對電池容量衰減的影響

水分含量影響到電池SEI膜的性質(zhì),如均勻性和致密程度等,當SEI膜均勻致密時,電解液溶劑不易嵌入到負極中,占據(jù)Li+嵌入空位,因此容量衰減很少。與此相反,當SEI膜的局部不致密、不均勻時,Li+嵌入空位被電解液溶劑占據(jù)相對較容易。Li2CO3是形成均勻致密SEI膜最主要的組分,EC/DMC/EMC電解液溶劑體系中,適量的水能促進以Li2CO3為主的SEI膜的形成,當水分含量足夠或者過量時,形成的SEI膜就越致密、均勻,溶劑嵌碳負極的概率就越小。這就是水分在0.015%~0.04%范圍內(nèi)時,電池容量衰減隨水分含量增加而逐漸減小的原因。當水分小于0.015%時,在負極表面形成了較致密的SEI膜,使溶劑嵌入維持在平衡狀態(tài)。因此,電池容量衰減維持在比較穩(wěn)定的狀態(tài)。

 

圖3.水分含量對電池容量衰減率的影響

4.對電池厚度的影響

 

.水分含量對電池厚度的影響

由圖可以看出,隨著水分含量的增加,電池的厚度也在變大。當水分含量這是由于在SEI膜形成過程中會產(chǎn)生CO2、CO等氣體。并且當水分過量時,多余的水會繼續(xù)與LiPF6反應產(chǎn)生HF氣體。電池內(nèi)部產(chǎn)氣量關(guān)系著電池的安全性,為避免電池出現(xiàn)嚴重的脹氣問題,要嚴格控制電池內(nèi)部的水分。

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