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電池博客

磷酸鹽體系正極材料的低溫特性

來源:寶鄂實業(yè)    2019-03-31 16:32    點擊量:

 

1、層狀結構正極材料的低溫特性

 

層狀結構,既擁有一維鋰離子擴散通道所不可比擬的倍率性能,又擁有三維通道的結構穩(wěn)定性,是最早商用的鋰離子電池正極材料。其代表性物質有LiCoO2、Li(Co1-xNix)O2和Li(Ni,Co,Mn)O2等。

 

謝曉華等以LiCoO2/MCMB為研究對象,測試了其低溫充放電特性。

 

結果顯示,隨著溫度的降低,其放電平臺由3.762V(0℃)下降到3.207V(–30℃);其電池總容量也由78.98mA·h(0℃)銳減到68.55mA·h(–30℃)。

 

2、尖晶石結構正極材料的低溫特性

 

尖晶石結構LiMn2O4正極材料,由于不含Co元素,故而具有成本低、無毒性的優(yōu)勢。

 

然而,Mn價態(tài)多變和Mn3+的Jahn-Teller效應,導致該組分存在著結構不穩(wěn)定和可逆性差等問題。

 

彭正順等指出,不同制備方法對LiMn2O4正極材料的電化學性能影響較大,以Rct為例:高溫固相法合成的LiMn2O4的Rct明顯高于溶膠凝膠法合成的,且這一現(xiàn)象在鋰離子擴散系數(shù)上也有所體現(xiàn)。究其原因,主要是由于不同合成方法對產物結晶度和形貌影響較大。

 

3、磷酸鹽體系正極材料的低溫特性

 

LiFePO4因絕佳的體積穩(wěn)定性和安全性,和三元材料一起,成為目前動力電池正極材料的主體。磷酸鐵鋰低溫性能差主要是因為其材料本身為絕緣體,電子導電率低,鋰離子擴散性差,低溫下導電性差,使得電池內阻增加,所受極化影響大,電池充放電受阻,因此低溫性能不理想。

 

谷亦杰等在研究低溫下LiFePO4的充放電行為時發(fā)現(xiàn),其庫倫效率從55℃的100%分別下降到0℃時的96%和–20℃時的64%;放電電壓從55℃時的3.11V遞減到–20℃時的2.62V。

 

Xing等利用納米碳對LiFePO4進行改性,發(fā)現(xiàn),添加納米碳導電劑后,LiFePO4的電化學性能對溫度的敏感性降低,低溫性能得到改善;改性后LiFePO4的放電電壓從25℃時的3.40V下降到–25℃時的3.09V,降低幅度僅為9.12%;且其在–25℃時電池效率為57.3%,高于不含納米碳導電劑的53.4%。

 

近來,LiMnPO4引起了人們濃厚的興趣。研究發(fā)現(xiàn),LiMnPO4具有高電位(4.1V)、無污染、價格低、比容量大(170mAh/g)等優(yōu)點。然而,由于LiMnPO4比LiFePO4更低的離子電導率,故在實際中常常利用Fe部分取代Mn形成LiMn0.8Fe0.2PO4固溶體。

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