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電池博客

石墨烯單獨用做鋰電負(fù)極材料的可能性多大?

來源:寶鄂實業(yè)    2019-03-13 21:21    點擊量:
正極:主要是用作導(dǎo)電劑添加到磷酸鐵鋰正極中,改善倍率和低溫性能;也有添加到磷酸錳鋰和磷酸釩鋰提高循環(huán)性能的研究。

 

從上面的分析可以很清楚地看到,石墨烯在鋰離子電池里面可能發(fā)揮作用的領(lǐng)域只有兩個:直接用于負(fù)極材料和用于導(dǎo)電添加劑。

 

石墨烯單獨用做鋰電負(fù)極材料的可能性

 

純石墨烯的充放電曲線跟高比表面積硬碳和活性炭材料非常相似,都具有首次循環(huán)庫侖效率極低、充放電平臺過高、電位滯后嚴(yán)重以及循環(huán)穩(wěn)定性較差的缺點,這些問題其實都是高比表面無序碳材料的基本電化學(xué)特征。

 

石墨烯的振實和壓實密度都非常低,成本極其昂貴,根本不存在取代石墨類材料直接用作鋰離子電池負(fù)極的可能性。既然單獨使用石墨烯作為負(fù)極不可行,那么石墨烯復(fù)合負(fù)極材料呢?

 

石墨烯與其它新型負(fù)極材料,比如硅基和錫基材料以及過渡金屬化合物形成復(fù)合材料,是當(dāng)前“納米鋰電”最熱門的研究領(lǐng)域,在過去數(shù)年發(fā)表了上千篇paper。復(fù)合的原理,一方面是利用石墨烯片層柔韌性來緩沖這些高容量電極材料在循環(huán)過程中的體積膨脹,另一方面石墨烯優(yōu)異的導(dǎo)電性能可以改善材料顆粒間的電接觸降低極化,這些因素都可以改善復(fù)合材料的電化學(xué)性能。

 

但是,并不是說僅僅只有石墨烯才能達(dá)到改善效果,筆者的實踐經(jīng)驗表明,綜合運(yùn)用常規(guī)的碳材料復(fù)合技術(shù)和工藝,同樣能夠取得類似甚至更好的電化學(xué)性能。比如Si/C復(fù)合負(fù)極材料,相比于普通的干法復(fù)合工藝,復(fù)合石墨烯并沒有明顯改善材料的電化學(xué)性能,反而由于石墨烯的分散性以及相容性問題而增加了工藝的復(fù)雜性而影響到批次穩(wěn)定性。

 

如果綜合考量材料成本、生產(chǎn)工藝、加工性和電化學(xué)性能,筆者認(rèn)為,石墨烯或者石墨烯復(fù)合材料實際用于鋰電負(fù)極的可能性很小產(chǎn)業(yè)化前景渺茫。

 

石墨烯用于導(dǎo)電劑的可能性

 

石墨烯用作導(dǎo)電劑的原理是其二維高比表面積的特殊結(jié)構(gòu)所帶來的優(yōu)異的電子傳輸能力。從目前積累的測試數(shù)據(jù)來看,VGCF、CNT以及石墨烯在倍率性能方面都比SuperP都有一定提高,但這三者之間在電化學(xué)性能提升程度上的差異很小,石墨烯并未顯示出明顯的優(yōu)勢。

 

那么,添加石墨烯有可能讓電極材料性能爆發(fā)嗎?答案是否定的。以iPhone手機(jī)電池為例,其電池容量的提升主要是由于LCO工作電壓提升的結(jié)果,將上限充電電壓從4.2V提升到目前i-Phone6上的4.35V,使得LCO的容量從145mAh/g逐步提高到160-170mAh/g(高壓LCO必須經(jīng)過體相摻雜和表面包覆等改性措施),這些提高都跟石墨烯無關(guān)。

 

也就是說,如果你用了截止電壓4.35V容量170mAh/g的高壓鈷酸鋰,你加多少石墨烯都不可能把鈷酸鋰的容量提高到180mAh/g,更別說動不動就提高幾倍容量的所謂“石墨烯電池”了。添加石墨烯有可能提高電池循環(huán)壽命嗎?這也是不可能的。石墨烯的比表面積比CNT更大,添加在負(fù)極只能形成更多的SEI而消耗鋰離子,所以CNT和石墨烯一般只能添加在正極用來改善倍率和低溫性能。

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