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寶鄂文庫

導(dǎo)致鋰離子電池容量衰減有哪些方面的原因?

來源:寶鄂實業(yè)    2020-03-08 19:51    點擊量:

原因一:過充電


1、石墨負極的過充反應(yīng):


電池在過充時,鋰離子容易還原沉積在負極表面:


沉積的鋰包覆在負極表面,阻塞了鋰的嵌入。導(dǎo)致放電效率降低和容量損失,原因有:


①可循環(huán)鋰量減少;


②沉積的金屬鋰與溶劑或支持電解質(zhì)反應(yīng)形成Li2CO3,LiF或其他產(chǎn)物;


③金屬鋰通常形成于負極與隔膜之間,可能阻塞隔膜的孔隙增大電池內(nèi)阻;


2、正極過充反應(yīng)


當(dāng)正極活性物相對于負極活性物比例過低時,容易發(fā)生正極過充電。


正極過充導(dǎo)致容量損失主要是由于電化學(xué)惰性物質(zhì)(如Co3O4,Mn2O3等)的產(chǎn)生,破壞了電極間的容量平衡,其容量損失是不可逆的。


3、電解液在過充時氧化反應(yīng)


當(dāng)壓高于4.5V時電解液就會氧化生成不溶物(如Li2Co3)和氣體,這些不溶物會堵塞在電極的微孔里面阻礙鋰離子的遷移而造成循環(huán)過程中容量損失。


影響氧化速率因素:


正極材料表面積大小


集電體材料


所添加的導(dǎo)電劑(炭黑等)


炭黑的種類及表面積大小


原因二:電解液分解(還原)


I在電極上分解


1、電解質(zhì)在正極上分解:


電解液由溶劑和支持電解質(zhì)組成,在正極分解后通常形成不溶性產(chǎn)物L(fēng)i2Co3和LiF等,通過阻塞電極的孔隙而降低電池容量,電解液還原反應(yīng)對電池的容量和循環(huán)壽命會產(chǎn)生不良影響,并且由于還原產(chǎn)生了氣體會使電池內(nèi)壓升高,從而導(dǎo)致安全問題。


2、電解質(zhì)在負極上分解:


電解液在石墨和其它嵌鋰碳負極上穩(wěn)定性不高,容易反應(yīng)產(chǎn)生不可逆容量。初次充放電時電解液分解會在電極表面形成鈍化膜,鈍化膜能將電解液與碳負極隔開阻止電解液的進一步分解。從而維持碳負極的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。理想條件下電解液的還原限制在鈍化膜的形成階段,當(dāng)循環(huán)穩(wěn)定后該過程不再發(fā)生。


鈍化膜的形成


電解質(zhì)鹽的還原參與鈍化膜的形成,有利于鈍化膜的穩(wěn)定化,但是


(1)還原產(chǎn)生的不溶物對溶劑還原生成物會產(chǎn)生不利影響;


(2)電解質(zhì)鹽還原時電解液的濃度減小,最終導(dǎo)致電池容量損失(LiPF6還原生成LiF、LixPF5-x、PF3O和PF3);


原因三:自放電


自放電是指電池在未使用狀態(tài)下,電容量自然損失的現(xiàn)象。鋰離子電池自放電導(dǎo)致容量損失分兩種情況:


一是可逆容量損失;


二是不可逆容量的損失。

 
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