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寶鄂文庫

為什么鋰電池的容量會變低?

來源:寶鄂實業(yè)    2019-10-16 17:25    點擊量:

1、正極材料的結(jié)構(gòu)變化

 

正極材料是鋰離子電池的主要來源,當(dāng)鋰離子從正極中脫出時候,為了維持材料電中性狀態(tài),金屬元素必然會被氧化到達(dá)一個高的氧化態(tài),這里就伴隨了組分的轉(zhuǎn)變。組分的轉(zhuǎn)變?nèi)菀讓?dǎo)致相轉(zhuǎn)移和體相結(jié)構(gòu)的變化。電極材料相轉(zhuǎn)變可以引起晶格參數(shù)的變化及晶格失配,由此產(chǎn)生的誘導(dǎo)應(yīng)力引起晶粒的破碎,并引發(fā)裂紋的傳播,造成材料的結(jié)構(gòu)發(fā)生機(jī)械破壞,從而引起鋰電池電化學(xué)性能衰減。

 

2、負(fù)極材料結(jié)構(gòu)

 

商業(yè)化鋰電池常用的負(fù)極材料有碳材料、鈦酸鋰等,本文以典型負(fù)極石墨進(jìn)行分析。鋰電池容量的衰減第一次發(fā)生于化成階段,在這個階段會在負(fù)極表面形成SEI,消耗部分鋰離子。

 

隨著鋰電池使用,石墨結(jié)構(gòu)的變化也會造成電池容量下降。研究發(fā)現(xiàn)循環(huán)后的碳材料雖然保持了石墨的形貌結(jié)構(gòu),但是其(002)晶面的半高寬變大,導(dǎo)致c軸方向的晶粒尺寸變小,晶體結(jié)構(gòu)的改變導(dǎo)致碳材料出現(xiàn)裂紋,進(jìn)而破壞負(fù)極表面的SEI膜并促進(jìn)SEI膜的修復(fù),SEI膜的過度生長消耗活性鋰,因此造成了鋰電池的不可逆容量衰減。

 

3、電解液的氧化分解

 

電解液的性質(zhì)顯著影響鋰電池的比容量、壽命、倍率充放電性能、工作溫度范圍以及安全性能等。電解液主要包括溶劑、電解質(zhì)和添加劑三個部分。溶劑的分解、電解質(zhì)的分解都會導(dǎo)致電池容量的損失。電解液的分解和副反應(yīng)是鋰電池容量衰減的主要因素,無論采用何種正負(fù)極材料、何種工藝,隨著鋰電池循環(huán)使用,電解液的分解及與正負(fù)極材料間發(fā)生的界面反應(yīng)都會造成容量的衰減。

 

4、快速充放電

 

快速充電時,電流密度過大,負(fù)極嚴(yán)重極化,鋰電池的沉積會更明顯,使在銅箔與碳類活性物質(zhì)邊界處的銅箔脆化,極易產(chǎn)生裂縫。電芯自發(fā)卷繞受到固定空間的限制,銅箔無法自由伸展產(chǎn)生壓力,在壓力的作用下,原有的裂縫擴(kuò)散生長,因擴(kuò)展空間不夠,銅箔發(fā)生斷裂。

 

5、長期深度充放電

 

放電要轉(zhuǎn)入從內(nèi)部結(jié)構(gòu)來說,一是會造成電解液過度揮發(fā),二是鋰電池的負(fù)極過度反應(yīng)使其介質(zhì)膜發(fā)生變化造成脫嵌能力下降,形成容量的永久性損失;

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