水分對鋰電池性能的影響主要有哪些?
來源:寶鄂實業(yè)
2019-11-17 08:01
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1.對首次充放電容量的影響
水分與鋰電池中SEI的形成有關,必然會影響鋰電池的首次不可逆容量損失。如圖1所示:
在電池中水分小于0.015%時,電池首次放電容量符合國標且變化較??;在電池水分在0.015%~ 0.04%范圍內(nèi)時,電池首次放電容量隨電池中水分的增加而減小。當電池中水分含量小于0.015%時,以下反應占主導。
單電子還原過程生成的烷基碳酸鋰還可以與電解液中的痕量水發(fā)生反應,生成碳酸鋰。
2ROCO2 Li+H2O →Li2CO3 +CO2 +2ROH
當生成CO2后, 在低電位下的負極表面,有新的化學反應發(fā)生:
2CO2+2Li+ +2e →Li2CO3 +CO
由此可見,適量水分有助于形成以Li2CO3為主、穩(wěn)定性好、均勻致密的SEI膜。當SEI膜完全覆蓋負極以后,不可逆反應立即停止。
當水分含量在0.015%~ 0.04%范圍內(nèi)時,鋰離子消耗量增多,電池充放電容量減少,對其有負面影響。
2.對電池內(nèi)阻的影響
電池的內(nèi)阻是電池最為重要的特性參數(shù)之一,是表征電池循環(huán)壽命和運行狀態(tài)的重要參數(shù),是衡量離子和電子在電池內(nèi)傳輸難易程度的主要標志。內(nèi)阻大小主要受電池材料、制造工藝、電池結構等因素的影響。內(nèi)阻越小,電池放電時所占用的電壓越小,輸出的能量越多。對于長期存儲的電池來說,內(nèi)阻會隨著存儲時間的增加而升高,內(nèi)阻超過一定值時會對電池的性能造成很大的影響。由于水分含量對鋰電池中SEI膜的質量有影響,簡介影響到了電池的內(nèi)阻
在EC/DMC /EMC 電解液溶劑體系中, 痕量的水能夠形成以Li2CO3為主、穩(wěn)定性好、均勻致密的SEI膜,其內(nèi)阻較小。當水分含量多于體系形成SE I膜的所需含量時, 在SEI膜表面生成POF3和LiF沉淀, 導致電池內(nèi)阻增加。如圖2所示:
3.對電池容量衰減的影響
水分含量影響到電池SEI膜的性質,如均勻性和致密程度等,當SEI膜均勻致密時, 電解液溶劑不易嵌入到負極中,占據(jù)Li+嵌入空位, 因此容量衰減很少。
















