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鋰離子電池容量衰減有哪些主要原因?

來源:寶鄂實業(yè)    2019-11-12 06:10    點擊量:
原因一:過充電
 
1、石墨負極的過充反應(yīng):
 
電池在過充時,鋰離子容易還原沉積在負極表面:
 
 
沉積的鋰包覆在負極表面,阻塞了鋰的嵌入。導(dǎo)致放電效率降低和容量損失,原因有:
 
①可循環(huán)鋰量減少;  
 
②沉積的金屬鋰與溶劑或支持電解質(zhì)反應(yīng)形成Li2CO3,LiF 或其他產(chǎn)物;
 
③金屬鋰通常形成于負極與隔膜之間,可能阻塞隔膜的孔隙增大電池內(nèi)阻;
 
④由于鋰的性質(zhì)很活潑,易與電解液反應(yīng)而消耗電解液.從而導(dǎo)致放電效率降低和容量的損失。              
 
快速充電,電流密度過大,負極嚴重極化,鋰的沉積會更加明顯。這種情況容易發(fā)生在正極活性物相對于負極活性物過量的場合。但是,在高充電率的情況下,即使正負極活性物的比例正常,也可能發(fā)生金屬鋰的沉積。                               
 
2、正極過充反應(yīng)
 
當(dāng)正極活性物相對于負極活性物比例過低時,容易發(fā)生正極過充電。
 
正極過充導(dǎo)致容量損失主要是由于電化學(xué)惰性物質(zhì)(如Co3O4,Mn2O3 等)的產(chǎn)生,破壞了電極間的容量平衡,其容量損失是不可逆的。
 
(1)LiyCoO2
 
        
LiyCoO2→(1-y)/3[Co3O4+O2(g)]+yLiCoO2   y<0.4
 
同時正極材料在密封的鋰離子電池中分解產(chǎn)生的氧氣由于不存在再化合反應(yīng)(如生成H2O)與電解液分解產(chǎn)生的可燃性氣體同時積累,后果將不堪設(shè)想。 
 
(2)λ-MnO2
 
鋰錳反應(yīng)發(fā)生在鋰錳氧化物完全脫鋰的狀態(tài)下:λ-MnO2→Mn2O3+O2(g) 
 
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