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詳解石墨烯在鋰離子電池中的應(yīng)用

來源:寶鄂實業(yè)    2019-11-07 03:25    點擊量:
近十年,碳納米管在鋰離子電池領(lǐng)域的產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用得到蓬勃的發(fā)展。[10] 碳納米管在其中的主要用途是替代導(dǎo)電介質(zhì)炭黑,提高正極材料(如磷酸鐵鋰(LFP),鎳鈷錳三元材料(NCM),鎳鈷鋁三元材料(NCA)等)的電導(dǎo)性。[11-14] 由于具備高電導(dǎo)率和特殊的一維管狀結(jié)構(gòu),碳納米管通過一維橋梁有效建立了連接正極材料顆粒的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),相較于傳統(tǒng)導(dǎo)電介質(zhì)炭黑的點-點接觸具有明顯優(yōu)勢。新興的石墨烯具有與碳納米管類似的結(jié)構(gòu)單元,擁有同樣優(yōu)異的導(dǎo)電性能。同時,二維的平面結(jié)構(gòu)使得其可與正極材料顆粒間的形成點-面接觸。因而有望在鋰離子電池領(lǐng)域取代碳納米管或與碳納米管協(xié)同使用,[15-18] 通過降低接觸電阻而提高電池的功率密度。例如Gao等[15]將2%的石墨烯及石墨烯納米帶摻入LFP中,石墨烯及石墨烯納米帶將LFP顆粒均勻包裹并形成有效的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)。該正極材料的能量密度和功率密度在5C的測試條件下可分別達到1020 Wh·L−1和5.1 kW·L−1。Wei等[16]利用石墨烯作為導(dǎo)電介質(zhì)添加到LFP電極中,在30C和50C的條件下仍可獲得103.1 mA h·g-1和 68 mA h·g-1 的容量。同時,由于石墨烯的制備方法種類多,可以獲得不含金屬雜技的石墨烯。相較而言,有競爭力的碳納米管的制備方法多為金屬催化劑存在下的化學(xué)氣相沉積法。部分石墨烯的處理成本可能會比較低,且純度可能高于碳納米管,也有望獲得性能更加穩(wěn)定的鋰離子電池器件。然而,相較于正極材料,石墨烯本身可提供的電池容量極低,[19, 20] 因而作為導(dǎo)電介質(zhì),過多的添加石墨烯將會降低鋰離子電池的能量密度。
 
此外,也有將石墨烯用于鋰離子電池負極的報道,其主要思路是利用石墨烯增加負極側(cè)的堆積孔容,從而抑制負極材料在充放電過程中的體積膨脹效應(yīng)。[21-24] Teng等[21]將MoS2垂直生長于石墨烯片層上(圖1b),通過C−O−Mo的鍵合作用,使石墨烯不僅對MoS2起到均勻分散的效果,還對充放電過程中電極的體積變化起到緩沖的作用。該MoS2/石墨烯負極材料在100 mA·g-1的條件下經(jīng)過150次循環(huán)后仍保持1077 mAh·g-1的容量。然而,負極添加石墨烯存在首次庫倫效率下降嚴重的問題,[25, 26] 會導(dǎo)致鋰的大量無謂消耗,從商業(yè)角度上沒有經(jīng)濟競爭性。從這點考慮,目前的商用負極更傾向于表面積極低的材料(大部分小于2 m2·g-1),而非碳納米管或大面積的石墨烯(大多高于幾百m2·g-1)。[27, 28]
 
根據(jù)以上討論,現(xiàn)階段,石墨烯在鋰離子電池領(lǐng)域的應(yīng)用主要集中在正極側(cè)的導(dǎo)電介質(zhì),而非主電極材料。然而,由于用于純電動的鋰離子電池市場以及面向混合動力的啟停電池的市場巨大,石墨烯在該領(lǐng)域的需求量仍十分可觀。

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