負(fù)極材料作為
鋰離子電池的重要組成部分,理想的負(fù)極材料應(yīng)滿足以下幾個(gè)條件:
①嵌脫Li反應(yīng)具有低的氧化還原電位,使鋰離子電池具有較高的輸出電壓;
②Li嵌入脫出的過(guò)程中,電極電位變化較小,以保證充放電時(shí)電壓波動(dòng)較??;
③嵌脫Li過(guò)程中的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性較好,使電池具有較高的循環(huán)壽命和安全性;
④具有較高的可逆比容量;
⑤良好的鋰離子和電子導(dǎo)電性,以獲得較高的充放電倍率和低溫充放電性能;
⑥嵌Li電位如果在1.2V以下,負(fù)極表面應(yīng)能生成致密穩(wěn)定的固體電解質(zhì)膜(SEI),從而防止電解質(zhì)在負(fù)極表面持續(xù)還原,不可逆消耗正極的Li;
⑦制備工藝簡(jiǎn)單,易于規(guī)?;?,制造和使用成本低;
⑧資源豐富,環(huán)境友好。
根據(jù)負(fù)極與鋰反應(yīng)機(jī)理可把眾多的負(fù)極材料分為3類:插入反應(yīng)電極、合金反應(yīng)電極和轉(zhuǎn)換反應(yīng)電極。其中插入反應(yīng)電極主要指碳負(fù)極、TiO2基負(fù)極材料;合金反應(yīng)電極具體是指錫或硅基的合金及化合物;轉(zhuǎn)換反應(yīng)電極指通過(guò)轉(zhuǎn)換反應(yīng)而對(duì)鋰有活性的金屬氧化物、金屬硫化物、金屬氫化物、金屬氮化物、金屬磷化物、金屬氟化物等。
目前負(fù)極主要集中在碳負(fù)極、鈦酸鋰及硅基等合金類材料,采用傳統(tǒng)碳負(fù)極基本滿足消費(fèi)電子、動(dòng)力電池、儲(chǔ)能電池的要求,采用鈦酸鋰為負(fù)極可滿足電池高功率密度、長(zhǎng)循環(huán)壽命的要求,有望進(jìn)一步提高電池能量密度。
當(dāng)前商品化的鋰離子電池負(fù)極有兩類。一類為碳材料,如天然石墨、人工合成石墨、中間相碳微球(MCMB)等。與天然石墨相比,MCMB電化學(xué)性能比較優(yōu)越,主要原因是顆粒的外表面均為石墨結(jié)構(gòu)的邊緣面,反應(yīng)活性均勻,易于形成穩(wěn)定的SEI膜,有利于Li的嵌入脫嵌。
還有一類具有尖晶石結(jié)構(gòu)的Li4Ti5O12負(fù)極材料,其理論比容量為175mA·h·g-1, 實(shí)際比容量可達(dá)160mA·h·g-1。雖然Li4Ti5O12工作電壓較高,但是由于循環(huán)性能和倍率性能特別優(yōu)異,相對(duì)于碳材料而言具有安全性方面的優(yōu)勢(shì),因此這種材料在動(dòng)力型和儲(chǔ)能型鋰離子電池方面有強(qiáng)烈的應(yīng)用需求。但是易于電解液發(fā)生化學(xué)反應(yīng)導(dǎo)致脹氣引起電池鼓包。