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分析鋰電池電解液要求與構成

來源:寶鄂實業(yè)    2019-10-26 05:04    點擊量:
 電解液是鋰電池正負極之間起傳導作用的離子導體,充放電過程中,在正負極間往返地傳輸鋰離子。電解液對鋰電池的充放電性能(倍率高低溫)、壽命(循環(huán)儲存)、溫度適用范圍都有著比較大的影響。
 
  用于鋰電池的電解質一般應該滿足以下基本要求:
 
  a.高的離子電導率,一般應達到1×10-3~2×10-2S/cm;
 
  b.高的熱穩(wěn)定性和化學穩(wěn)定性,在較寬的電壓范圍內(nèi)不發(fā)生分離;
 
  c.較寬的電化學窗口,在較寬的電壓范圍內(nèi)保持電化學性能的穩(wěn)定;
 
  d.與電池其他部分例如電極材料、電極集流體和隔膜等具有良好的相容性;
 
  e.安全、無毒、無污染性。
 
  鋰電池電解液的構成
 
  溶劑:環(huán)狀碳酸酯(PC、EC);鏈狀碳酸酯(DEC、DMC、EMC);羧酸酯類(MF、MA、EA、MA、MP等);(用于溶解鋰鹽)
 
  鋰鹽:LiPF6、LiClO4、LiBF4、、LiAsF6等;
 
  添加劑:成膜添加劑、導電添加劑、阻燃添加劑、過充保護添加劑、控制電解液中H2O和HF含量的添加劑、改善低溫性能的添加劑、多功能添加劑;
 
  電解液添加劑的主要分類
 
  (1)成膜添加劑:VC應用的比較廣泛,其主要機理為碳負極表面發(fā)生自由基聚合反應,生成聚烷基碳酸鋰化合物,從而有效抑制溶劑分子的共嵌入反應;PS、ES、DES、DMS等物質,其主要機理為還原分解形成SEI膜的主要成分是無機鹽Li2S、Li2SO3或Li2SO4和有機鹽ROSO2Li,大大增強SEI膜的穩(wěn)定性;
 
  (2)安全類添加劑:阻燃添加劑,降低電解液放熱值以及自熱率,主要是含P或F的有機化合物,如有機磷化物、有機氟化物、以及氟代烷基磷酸酯等。放過充添加劑,其主要機理為氧化還原梭反應(二茂鐵)以及電聚合反應(聯(lián)苯、環(huán)己基苯);
 
  (3)多功能添加劑:除水、導電、成膜等綜合作用,酰胺類添加劑,與水形成氫鍵,同時含有孤對電子,起到穩(wěn)定SEI膜的作用。
 
  (4)過充保護添加劑:對于采用氧化還原對進行內(nèi)部保護的方法人們進行了廣泛的研究,這種方法的原理是通過在電解液中添加合適的氧化還原對,在正常充電時這個氧化還原對不參加任何化學或電化學反應,而當電池充滿電或略高于該值時,添加劑開始在正極上氧化,然后擴散到負極發(fā)生還原反應。
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