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為什么鋰電池容量會衰減呢?

來源:寶鄂實業(yè)    2019-10-13 08:11    點擊量:
  1、正極材料的結(jié)構(gòu)變化
 
  正極材料是鋰離子電池的主要來源,當鋰電池從正極中脫出時候,為了維持材料電中性狀態(tài),金屬元素必然會被氧化到達一個高的氧化態(tài),這里就伴隨了組分的轉(zhuǎn)變。組分的轉(zhuǎn)變?nèi)菀讓е孪噢D(zhuǎn)移和體相結(jié)構(gòu)的變化。電極材料相轉(zhuǎn)變可以引起晶格參數(shù)的變化及晶格失配,由此產(chǎn)生的誘導應(yīng)力引起晶粒的破碎,并引發(fā)裂紋的傳播,造成材料的結(jié)構(gòu)發(fā)生機械破壞,從而引起電化學性能衰減。
 
  2、負極材料結(jié)構(gòu)
 
  鋰電池常用的負極材料有碳材料、鈦酸鋰等,本文以典型負極石墨進行分析。鋰電池容量的衰減第一次發(fā)生于化成階段,在這個階段會在負極表面形成SEI,消耗部分鋰離子。隨著鋰電池使用,石墨結(jié)構(gòu)的變化也會造成電池容量下降。
 
  雖然保持了石墨的形貌結(jié)構(gòu),但是其(002)晶面的半高寬變大,導致c軸方向的晶粒尺寸變小,晶體結(jié)構(gòu)的改變導致碳材料出現(xiàn)裂紋,進而破壞負極表面的SEI膜并促進SEI膜的修復,SEI膜的過度生長消耗活性鋰,因此造成了鋰電池的不可逆容量衰減。
 
  3、電解液的氧化分解與界面反應(yīng)
 
  電解液的性質(zhì)顯著影響鋰離子電池的比容量、壽命、倍率充放電性能、工作溫度范圍以及安全性能等。電解液主要包括溶劑、電解質(zhì)和添加劑三個部分。溶劑的分解、電解質(zhì)的分解都會導致鋰電池容量的損失。電解液的分解和副反應(yīng)是鋰電池容量衰減的主要因素,無論采用何種正負極材料、何種工藝,隨著鋰電池循環(huán)使用,電解液的分解及與正負極材料間發(fā)生的界面反應(yīng)都會造成容量的衰減。
 
  4、正極過充反應(yīng)
 
  當正極活性物相對于負極活性物比例過低時,容易發(fā)生正極過充電。鋰電池正極過充導致容量損失主要是由于電化學惰性物質(zhì)(如Co3O4,Mn2O3等)的產(chǎn)生,破壞了電極間的容量平衡,其容量損失是不可逆的。
 
  5、電極不穩(wěn)定性
 
  在充電時正極活性物質(zhì)不穩(wěn)定會與電解質(zhì)反應(yīng)造成容量降低。影響正極材料不穩(wěn)定因素有正極材料結(jié)構(gòu)缺陷、炭黑含量、充電電勢過高,其中正極材料結(jié)構(gòu)缺陷是影響因素中的重中之重。
 
  從上述闡述的多種因素分析可知:影響鋰電池容量衰減的重要因素是正極材料的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。如何抑制材料結(jié)構(gòu)的變化提高電池的綜合性能,還有許多方面需要進一步研究和探討。
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