鋰離子電池容量衰減的原因一般有哪些？
來源：寶鄂實業(yè)
2019-10-02 09:56
點擊量：次
原因一：過充電
1、石墨負極的過充反應：
電池在過充時，鋰離子容易還原沉積在負極表面：
沉積的鋰包覆在負極表面，阻塞了鋰的嵌入。導致放電效率降低和容量損失，原因有：
①可循環(huán)鋰量減少；
②沉積的金屬鋰與溶劑或支持電解質(zhì)反應形成Li2CO3，LiF 或其他產(chǎn)物；
③金屬鋰通常形成于負極與隔膜之間，可能阻塞隔膜的孔隙增大電池內(nèi)阻；
④由于鋰的性質(zhì)很活潑，易與電解液反應而消耗電解液.從而導致放電效率降低和容量的損失。
快速充電，電流密度過大，負極嚴重極化，鋰的沉積會更加明顯。這種情況容易發(fā)生在正極活性物相對于負極活性物過量的場合。但是，在高充電率的情況下，即使正負極活性物的比例正常，也可能發(fā)生金屬鋰的沉積。
2、正極過充反應
當正極活性物相對于負極活性物比例過低時，容易發(fā)生正極過充電。
正極過充導致容量損失主要是由于電化學惰性物質(zhì)（如Co3O4，Mn2O3 等）的產(chǎn)生，破壞了電極間的容量平衡，其容量損失是不可逆的。
（1）LiyCoO2
LiyCoO2→(1-y)/3[Co3O4＋O2(g)]＋yLiCoO2 y<0.4
同時正極材料在密封的鋰離子電池中分解產(chǎn)生的氧氣由于不存在再化合反應（如生成H2O）與電解液分解產(chǎn)生的可燃性氣體同時積累，后果將不堪設想。
（2）λ-MnO2
鋰錳反應發(fā)生在鋰錳氧化物完全脫鋰的狀態(tài)下：λ-MnO2→Mn2O3+O2(g)
3、電解液在過充時氧化反應
當壓高于4.5V 時電解液就會氧化生成不溶物（如Li2Co3）和氣體，這些不溶物會堵塞在電極的微孔里面阻礙鋰離子的遷移而造成循環(huán)過程中容量損失。
影響氧化速率因素：
正極材料表面積大小
集電體材料
所添加的導電劑（炭黑等）
炭黑的種類及表面積大小
在目前較常用電解液中，EC/DMC被認為是具有最高的耐氧化能力。溶液的電化學氧化過程一般表示為：溶液→氧化產(chǎn)物(氣體、溶液及固體物質(zhì))+ne-
任何溶劑的氧化都會使電解質(zhì)濃度升高，電解液穩(wěn)定性下降，最終影響電池的容量。假設每次充電時都消耗一小部分電解液，那么在電池裝配時就需要更多的電解液。對于恒定的容器來說，這就意味著裝入更少量的活性物質(zhì)，這樣會造成初始容量的下降。此外，若產(chǎn)生固體產(chǎn)物，則會在電極表面形成鈍化膜，這將引起電池極化增大而降低電池的輸出電壓
原因二：電解液分解（還原）
I 在電極上分解
1、電解質(zhì)在正極上分解：
電解液由溶劑和支持電解質(zhì)組成，在正極分解后通常形成不溶性產(chǎn)物Li2Co3 和LiF等，通過阻塞電極的孔隙而降低電池容量，電解液還原反應對電池的容量和循環(huán)壽命會產(chǎn)生不良影響，并且由于還原產(chǎn)生了氣體會使電池內(nèi)壓升高，從而導致安全問題。
