1、含硼添加劑

 

　　含硼化合物經(jīng)常作為添加劑應(yīng)用到不同正極材料的鋰離子電池中，在電池循環(huán)過程中，很多含硼化合物會在正極表面形成保護膜，來穩(wěn)定電極/電解液之間的界面，從而提高電池性能。考慮到含硼化合物的這一獨特性能，眾多學(xué)者開始嘗試將其應(yīng)用到高壓鋰離子電池中，來增強正極界面穩(wěn)定性。

 

　　2、有機磷添加劑

 

　　根據(jù)前線軌道能量與電化學(xué)穩(wěn)定性的關(guān)系：分子的HOMO越高，軌道中的電子越不穩(wěn)定，氧化性越好：分子的LUMO越低，越容易得電子，還原性越好。目前所用的有機磷類添加劑還包括磷酸酯類化合物。XIA等將三烯丙基磷酸酯(TAP)添加劑應(yīng)用到Li[Ni0.42Mn0.42Co0.16]O2(NMC442)石墨全電池中，發(fā)現(xiàn)當(dāng)有TAP存在時會顯著提高庫侖效率，長時間循環(huán)后，仍然具有很高的容量保持。XPS結(jié)果表明，在循環(huán)過程中，烯丙基可能會發(fā)生交聯(lián)電聚合反應(yīng)，得到的產(chǎn)物覆蓋到電極表面，形成均勻的SEI膜。

 

　　3、碳酸酯類添加劑

 

　　含氟皖基(PFA)化合物具有很高的電化學(xué)穩(wěn)定性，同時具備疏水性與疏油性的特性，當(dāng)PFA添加到有機溶劑中，疏溶劑的PFA會凝聚到一起形成膠團。由于PFA的這一特性，ZHU等嘗試將全氟烴基(下圖中TEM-EC、PFB-EC、PFH-EC、PFO-EC)取代的碳酸亞乙酯添加到高壓鋰離子電池電解液中，對于Li1.2Ni0.15Mn0.55Co0.1O2石墨電池，當(dāng)加入0.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的PFO-EC后，電池在長時間循環(huán)過程中性能明顯提高，這主要是因為添加劑在循環(huán)過程中形成了雙層的鈍化膜，同時減少電極表面的降解與電解液的氧化分解。

 

　　4、含硫添加劑

 

　　近年來，將有機磺酸酯作為添加劑應(yīng)用到鋰離子電池中的報道很多。PIRES將1，3-丙磺酸內(nèi)酯(PS)加入到高壓鋰離子電池電解液中，有效抑制了電極表面副反應(yīng)的發(fā)生以及金屬離子的溶解。ZHENG等用二甲磺酰甲烷(DMSM)作為高壓LiNil/3Col/3Mn1/3O2石墨電池電解液添加劑，XPS、SEM以及TEM分析結(jié)果表明，MMDS的存在對正極SEI膜具有很好的修飾作用，即使在高壓下也能顯著降低電極/電解液界面阻抗，提高正極材料的循環(huán)穩(wěn)定性。此外，HUANG等分別研究了三氟甲基苯硫醚(PTS)添加劑在高壓鋰離子電池室溫及高溫下的循環(huán)性能。理論計算數(shù)據(jù)與實驗結(jié)果分析得出，在循環(huán)過程中PTS比溶劑分子優(yōu)先被氧化，形成的SEI膜提高了電池在高電壓下的循環(huán)穩(wěn)定性。此外，一些噻吩及其衍生物也被考慮作為高壓鋰離子電池添加劑使用，當(dāng)加入這些添加劑后，會在正極表面形成聚合物膜，避免了電解液在高壓下的氧化分解。