石墨烯是以什么角色參與到鋰電池中的呢？
來(lái)源：寶鄂實(shí)業(yè)
2019-09-20 11:11
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1.石墨烯負(fù)極材料
石墨烯由于其獨(dú)特的二維結(jié)構(gòu)、優(yōu)異的電子傳輸能力以及超大的比表面積等優(yōu)勢(shì)極有潛力替代石墨成為新一代鋰離子電池負(fù)極材料。石墨烯的儲(chǔ)鋰機(jī)制與其他碳質(zhì)相似，充電時(shí)鋰離子從正極脫出經(jīng)過(guò)電解質(zhì)嵌入碳材料層間形成形成Li2C6，放電時(shí)鋰離子脫出返回正極。由于石墨烯的特殊二維結(jié)構(gòu)，當(dāng)其片層間距大于0.7nm時(shí)，石墨烯的兩面都可以存儲(chǔ)鋰離子，同時(shí)由于石墨烯有褶皺存在也可以進(jìn)行存鋰，所以理論上其容量可能是石墨的兩倍，高于744mAh/g。
另外，石墨烯多為微納米尺寸，遠(yuǎn)小于體相石墨，使得 Li離子的擴(kuò)散路徑變短，石墨烯的層間距通常也遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于石墨，也為鋰離子的傳輸提供了更多的通道。因此較之石墨，以石墨烯為負(fù)極更有利于提高電池性能。從石墨烯電池的概念提出以來(lái)，很多學(xué)術(shù)研究成果表明石墨烯鋰電池可逆容量可達(dá)500mAh/g以上，以及具有出色的倍率性能。實(shí)驗(yàn)室條件下制備的鋰電負(fù)極多采用CVD法、水合肼還原、真空抽濾和冷凍干燥法等等制備石墨烯，或?yàn)槠瑺罨驗(yàn)榭招那驙?，各不相同?/div>
2.石墨烯作為導(dǎo)電劑
導(dǎo)電劑的首要作用是提高電子電導(dǎo)率，由于電解液是離子導(dǎo)電的，而電子是無(wú)法傳導(dǎo)的，故導(dǎo)電劑是促進(jìn)電子快速穿過(guò)活物質(zhì)到達(dá)集流體。另外，導(dǎo)電劑也可以提高極片加工性，促進(jìn)電解液對(duì)極片的浸潤(rùn)，降低電阻率，從而提高鋰電池的使用壽命。
目前常用的導(dǎo)電劑有SP、乙炔黑等，傳統(tǒng)炭黑為球狀，將其與活物質(zhì)混合時(shí)更易相互混合均勻，但是其接觸形式為點(diǎn)點(diǎn)接觸，限制了導(dǎo)電作用的發(fā)揮，增加了導(dǎo)電劑添加量。而是石墨烯是片狀結(jié)構(gòu)，與活性物質(zhì)的接觸為點(diǎn)-面接觸，可以最大化的發(fā)揮導(dǎo)電劑等作用，減少導(dǎo)電劑的用量，從而可以多使用活性物質(zhì)，提升鋰電池容量。但是石墨烯的片狀也是它的弊端所在，片狀的石墨烯在溶劑中更難分散，更易團(tuán)聚在一起，反倒需要增加石墨烯的用量。同時(shí)，其片狀結(jié)構(gòu)不利于鋰離子的擴(kuò)散，造成電芯內(nèi)阻增大，電池失效加快。
理論上，石墨烯的超快導(dǎo)電性能夠提高電池的倍率性能，但是事實(shí)是石墨烯的單片層結(jié)果阻礙了鋰離子的擴(kuò)散，尤其是在大倍率充放電時(shí)電池內(nèi)部極化加重，電池放電容量降低。相關(guān)研究表明，在低倍率放電條件下，用石墨烯部分替代導(dǎo)電炭黑能夠一定程度上降低導(dǎo)電劑用量，提高電池能量密度，過(guò)猶不及。
3石墨烯鋰電池產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程？
實(shí)驗(yàn)室和研發(fā)條件下制備的石墨烯負(fù)極材料和石墨烯導(dǎo)電劑的成功例子為工業(yè)生產(chǎn)中石墨烯鋰離子電池的產(chǎn)品化提供了雄厚的科研基礎(chǔ)，那么現(xiàn)實(shí)中的石墨烯鋰電池是什么情況呢？
第一款產(chǎn)品是東旭光電于2016年推出的產(chǎn)品“烯王”。2016年7月8日，東旭光電在釣魚(yú)臺(tái)舉辦了石墨烯基鋰離子電池產(chǎn)品發(fā)布會(huì)，推出了世界首款石墨烯基鋰離子電池產(chǎn)品——“烯王”，發(fā)布會(huì)之后東旭光電股票價(jià)錢在一周內(nèi)數(shù)次漲停，此后……
第二款產(chǎn)品是2016年12月華為推出的業(yè)界首個(gè)高溫長(zhǎng)壽命石墨烯助力的鋰電池。石墨烯助力的高溫鋰離子電池技術(shù)突破主要來(lái)自三個(gè)方面：在電解液中加入特殊添加劑，除去痕量水，避免電解液的高溫分解；電池正極選用改性的大單晶三元材料，提高材料的熱穩(wěn)定性；同時(shí)，采用新型材料石墨烯，可實(shí)現(xiàn)鋰離子電池與環(huán)境間的高效散熱。
第三款產(chǎn)品是傳媒所說(shuō)的東旭光電和貝斯特做的“國(guó)產(chǎn)石墨烯電池”，事實(shí)是石墨烯用在了隔膜上……
當(dāng)然，市面上不斷的有各種石墨烯鋰電池專利被爆出來(lái)，但是也僅僅停留在專利階段。包括三星、松下、LG等等都有石墨烯的相關(guān)專利申請(qǐng)。目前市面上還沒(méi)有企業(yè)對(duì)石墨烯基鋰離子電池進(jìn)行量產(chǎn)。
4總結(jié)一下
石墨烯的性能優(yōu)異毋庸置疑，但是它是否就一定適合用于鋰離子電池呢？以小編淺見(jiàn)，石墨烯并不適合用于鋰離子電池，考慮如下：
1.成本問(wèn)題
使用石墨烯作為導(dǎo)電劑成本比普通的炭黑高多了，鋰電池的成本是關(guān)鍵的控制因素，不降低原材料的成本，即使石墨烯電學(xué)性能再好，一噸幾十萬(wàn)的成本消耗電池廠家也用不起。
2.工藝問(wèn)題
石墨烯的片狀結(jié)構(gòu)帶來(lái)的工藝問(wèn)題主要是電極漿料的制備。電極漿料要求具有很好的流動(dòng)性、分散性和合適的粘度。片狀石墨烯在電極漿料中的分散是個(gè)很棘手的問(wèn)題，尤其是電極漿料無(wú)法添加分散劑來(lái)助分散。石墨烯的表面積很大，對(duì)于漿料的沉降穩(wěn)定性有很大的影響，且無(wú)法保證各批次一致性，影響電池性能。
3.其它因素
石墨烯的片狀結(jié)構(gòu)抑制鋰離子的擴(kuò)散，容易造成電池極化嚴(yán)重，造成電池容量降低。石墨烯表面豐富的官能團(tuán)就是石墨烯表面的小傷口，添加過(guò)多不僅會(huì)降低電池能量密度，而且會(huì)增加電解液吸液量，另外一方面還會(huì)增加與電解液的副反應(yīng)而影響循環(huán)性，甚至有可能帶來(lái)安全性問(wèn)題。
