金屬鋰電池對比鋰離子電池區(qū)別是什么?
來源:寶鄂實(shí)業(yè)
2019-08-31 07:56
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最主要的區(qū)別是金屬鋰電池是一次性電池,鋰離子電池是可充電循環(huán)電池!金屬鋰電池跟普通干電池的原理一樣,它是用金屬鋰作為電極,通過金屬鋰的腐蝕或叫氧化來產(chǎn)生電能的,用完就廢了,不能充電;鋰離子電池一般用鈷酸鋰做正極,碳做負(fù)極,中間填充電解液以形成離子游離的通道,用隔膜來分離正負(fù)極防止短路。當(dāng)充電時(shí)由于電場作用鋰離子從鈷酸鋰中游出,游離在電液中穿過隔膜中的孔隙,到達(dá)負(fù)極與碳反應(yīng)生成碳化鋰;放電過程與此相反,鋰離子又回到正極,這就是鋰離子電池的充放電過程
鋰離子電池工作原理
鋰離子電池以碳素材料為負(fù)極,以含鋰的化合物作正極,沒有金屬鋰存在,只有鋰離子,這就是鋰離子電池。鋰離子電池是指以鋰離子嵌入化合物為正極材料電池的總稱。鋰離子電池的充放電過程,就是鋰離子的嵌入和脫嵌過程。在鋰離子的嵌入和脫嵌過程中,同時(shí)伴隨著與鋰離子等當(dāng)量電子的嵌入和脫嵌(習(xí)慣上正極用嵌入或脫嵌表示,而負(fù)極用插入或脫插表示)。在充放電過程中,鋰離子在正、負(fù)極之間往返嵌入/脫嵌和插入/脫插,被形象地稱為“搖椅電池”。
當(dāng)對電池進(jìn)行充電時(shí),電池的正極上有鋰離子生成,生成的鋰離子經(jīng)過電解液運(yùn)動(dòng)到負(fù)極。而作為負(fù)極的碳呈層狀結(jié)構(gòu),它有很多微孔,達(dá)到負(fù)極的鋰離子就嵌入到碳層的微孔中,嵌入的鋰離子越多,充電容量越高。同樣,當(dāng)對電池進(jìn)行放電時(shí)(即我們使用電池的過程),嵌在負(fù)極碳層中的鋰離子脫出,又運(yùn)動(dòng)回正極?;卣龢O的鋰離子越多,放電容量越高。
一般鋰電池充電電流設(shè)定在0.2C至1C之間,電流越大,充電越快,同時(shí)電池發(fā)熱也越大。而且,過大的電流充電,容量不夠滿,因?yàn)殡姵貎?nèi)部的電化學(xué)反應(yīng)需要時(shí)間。就跟倒啤酒一樣,倒太快的話會(huì)產(chǎn)生泡沫,反而不滿。
鋰離子電池中電解液為酯類溶劑體系,反應(yīng)活性比較高,因此不適合金屬鋰電池,而醚類溶劑則相對比較穩(wěn)定,研究表明醚類電解液能夠很好的抑制金屬鋰枝晶的生長。除了溶劑體系外,鋰鹽的選擇也對金屬鋰負(fù)極的性能有著顯著的影響,例如高濃度的LiFSI能夠顯著的提升鋰金屬電池的庫倫效率。
能夠注意到醚類電解液的低溫電導(dǎo)率要明顯低于碳酸酯類電解液,同時(shí)我們還注意到兩種不同濃度的LiFSI電解液的電導(dǎo)率曲線上有一個(gè)突變點(diǎn),這主要是因?yàn)樵跍囟冉档偷倪^程中LiFSI沉淀析出導(dǎo)致的,但是如果我們在電解液添加LiTFSI后就能夠有效的抑制LiFSI的沉淀現(xiàn)象。
我們能夠看到金屬鋰負(fù)極在碳酸酯類電解液中非常不穩(wěn)定,首次效率僅為54.7%,經(jīng)過85次循環(huán)后庫倫效率才逐漸提高到80%,表明金屬鋰在碳酸酯類電解液中穩(wěn)定較差,副反應(yīng)較多從而嚴(yán)重影響金屬鋰負(fù)極的循環(huán)性能。而在醚類電解液中金屬鋰負(fù)極的穩(wěn)定性則要好的多,不僅首次效率顯著提高,在隨后的循環(huán)中電池的充放電庫倫效率也很快達(dá)到了98.2%(SSEE電解液)和97.9%(BSEE電解液)并穩(wěn)定循環(huán)了200次。
由于金屬鋰是一種非?;顫姷慕饘?,具有非常強(qiáng)的還原能力,因此金屬鋰在沉積過程中的致密度就非常關(guān)鍵,更加致密的結(jié)構(gòu)能夠有效的減少金屬鋰與電解液之間的接觸面積,減少副反應(yīng)的發(fā)生,對于提升庫倫效率和循環(huán)壽命都有積極的影響。下圖為金屬鋰在幾種不同電解液中的沉積的表面形貌,從下圖a中能夠看到在碳酸酯類電解液中沉積的金屬鋰存在大量的枝晶,金屬鋰呈現(xiàn)非常疏松的堆積狀態(tài),而采用高濃度醚類電解液的金屬鋰顆粒比較大,沉積層也更加致密。對沉積層的截面觀測能夠發(fā)現(xiàn),在碳酸酯類電解液中沉積的金屬鋰層中存在大量的孔隙(下圖d),而在SSEE電解液中,金屬鋰沉積層主要由大顆粒的金屬鋰組成,并且沉積層中的孔隙也顯著減少(下圖e),而在采用雙鋰鹽的BSEE電解液中,金屬鋰沉積層的結(jié)構(gòu)被進(jìn)一步優(yōu)化,金屬鋰沉積層中沒有見到明顯的孔隙。這表明高濃度的醚類電解液能夠有效的抑制鋰枝晶的生長,而采用雙鋰鹽醚類電解液則能夠進(jìn)一步改善金屬鋰沉積層的結(jié)構(gòu)。
低溫透射電鏡技術(shù)是近年來興起的一種觀測技術(shù),在極低的溫度下能夠最大限度的避免被觀測材料被電子束破壞,因此這也讓原位觀測鋰枝晶的產(chǎn)生和生長成為了可能。從下圖能a能夠看到在普通的碳酸酯類電解液中金屬鋰沉積會(huì)形成條狀結(jié)構(gòu),無序的生長的鋰枝晶在沉積層內(nèi)產(chǎn)生了大量的孔隙,而在SSEE電解液中,金屬鋰沉積層主要是由鋰枝晶和鋰納米片組成,而在BSEE電解液中,金屬鋰沉積層則完全是由無定形的鋰納米片結(jié)構(gòu)構(gòu)成。
















