石墨烯電池負(fù)極材料的發(fā)展前景如何?
來源:寶鄂實(shí)業(yè)
2019-08-10 14:08
點(diǎn)擊量:次
石墨烯由于其獨(dú)特的二維結(jié)構(gòu)、優(yōu)異的電子傳輸能力以及超大的比表面積等優(yōu)勢極有潛力替代石墨成為新一代鋰電池負(fù)極材料。石墨烯的儲鋰機(jī)制與其他碳材料相似,充電時鋰離子從正極脫出經(jīng)過電解質(zhì)嵌入碳材料層間形成形成Li2C6,放電時鋰離子脫出返回正極。
因此較之石墨,以石墨烯為負(fù)極更有利于提高電池性能。從石墨烯電池的概念提出以來,很多學(xué)術(shù)研究成果表明石墨烯鋰電池可逆容量可達(dá)500mAh/g以上,以及具有出色的倍率性能。
目前負(fù)極材料主要以天然石墨和人造石墨為主,這兩種石墨各有優(yōu)劣。如果將石墨烯用作鋰電負(fù)極材料的話,需要獨(dú)立的上下游產(chǎn)業(yè)鏈、昂貴的價格還有復(fù)雜的工藝,這讓眾多負(fù)極材料廠商望而卻步。
在正極復(fù)合材料中,石墨烯二維高比表面積的特殊結(jié)構(gòu)及優(yōu)異的電子傳輸能力,能有效改善正極材料的導(dǎo)電性能,提高鋰離子的擴(kuò)散傳輸能力。相比于傳統(tǒng)導(dǎo)電添加劑,石墨烯導(dǎo)電劑的優(yōu)勢在于能用較少的添加量,達(dá)到更優(yōu)異的電化學(xué)性能。此外,也有石墨烯包覆正極材料如磷酸鐵鋰,錳酸鋰的相關(guān)報道。
負(fù)極材料方面,純石墨烯材料由于首次循環(huán)庫侖效率低、充放電平臺較高以及循環(huán)穩(wěn)定性較差,并不能取代目前商用的碳材料直接作為鋰離子電池負(fù)極材料使用。但石墨烯可以作為一種優(yōu)異的基體材料在鋰電池復(fù)合電極材料中發(fā)揮更大的作用。將石墨烯與天然石墨、碳納米管、富勒烯等碳材料復(fù)合,能利用石墨烯的特殊片層結(jié)構(gòu),改善材料的力學(xué)性能和電子傳輸能力。同時,摻雜后的石墨烯片層間距增大,提供更多的儲鋰空間。
鋰電池負(fù)極材料的能量密度是影響鋰電池能量密度的主要因素之一,石墨烯電池是一種由碳六元環(huán)形成的新型碳材料,具有很多優(yōu)異的性能,如大比表面(約2600m2g-1)、高導(dǎo)熱系數(shù)(約5300Wm-1K-1)、高電子導(dǎo)電性(電子遷移率為15000cm2V-1s-1)和良好的機(jī)械性能,被作為鋰電池材料而備受關(guān)注。石墨烯直接作為鋰電池負(fù)極材料時,具有非常可觀的電化學(xué)性能。
石墨烯電池是近年來研究較多的一種新型材料,具有良好的導(dǎo)電性能和倍率性能,在鋰離子電池正極材料和負(fù)極材料領(lǐng)域極具應(yīng)用潛力。負(fù)極材料作為鋰電池四大組成材料之一,在提高電池的容量以及循環(huán)性能方面起到了重要作用。近年來由于新能源汽車的快速發(fā)展,對動力鋰電池需求飛速提升,全球動力電池在鋰電池產(chǎn)量中的占比由2014年的14%快速提升到2015年的28%;而中國動力電池在鋰電池產(chǎn)量中的占比也由2014年的19%快速提升到2015年的36%。
鋰離子電池產(chǎn)業(yè)可以分為上游的礦產(chǎn)資源、中游的原材料、產(chǎn)品制造與組裝、下游的應(yīng)用三大范疇。在產(chǎn)業(yè)鏈的環(huán)節(jié)中,鋰電池隔膜制造環(huán)節(jié)的毛利率是最高的。負(fù)極材料技術(shù)是最成熟的,其中石墨系負(fù)極材料仍是主流。
仍技術(shù)角度來看,未來鋰離子電池負(fù)極材料將會呈現(xiàn)出多樣性的特點(diǎn)。隨著技術(shù)的迚步,目前的鋰離子電池負(fù)極材料已經(jīng)仍單一的人造石墨發(fā)展到了天然石墨、中間相碳微球、人造石墨為主,軟碳/硬碳、無定形碳、鈦酸鋰、硅碳合金等多種負(fù)極材料共存的局面。
天然石墨負(fù)極材料技術(shù)有了較大的迚步,其可逆容量已達(dá)360mAh/g以上,在消費(fèi)型鋰離子電池中獲得了廣泛的應(yīng)用。預(yù)計(jì)在未來的小型電池中,高容量電池仍將以天然石墨為主。人造石墨負(fù)極材料當(dāng)前的應(yīng)用非常廣泛,其優(yōu)點(diǎn)是長寽命,較低的極片反彈,而缺點(diǎn)是容量相對較低。目前在人造石墨的技術(shù)改迚使得人造石墨也可以發(fā)揮350mAh/g的可逆容量。將人造石墨與天然石墨復(fù)合作為鋰離子電池負(fù)極材料也已被許多電池廠家所認(rèn)可。軟/硬碳、無定形碳、鈦酸鋰、金屬合金、硅碳合金等新型負(fù)極材料目前已經(jīng)處于試用階段,可能在未來幾年里會逐步產(chǎn)業(yè)化。新型的負(fù)極材料雖然有其特殊的優(yōu)勢,但技術(shù)仍然不成熟。
現(xiàn)階段,石墨材料是負(fù)極材料的主流,未來石墨烯、鈦酸鋰、硅碳復(fù)合材料未來其良好發(fā)展前景。從2015年全球鋰電池負(fù)極材料消費(fèi)結(jié)極來看,天然石墨、人造石墨、中間相炭碳微球及鈦酸鋰、軟碳與硬碳、非碳材料占比分別為55.0%、35.0%、7.4%、1.7%、0.8%,中國鋰電池負(fù)極材料消費(fèi)結(jié)極來看,天然石墨、人造石墨、中間相碳微球和鈦酸鋰占比分別為36%、53%、11%。
我國3C消費(fèi)品領(lǐng)域中,手機(jī)與微型計(jì)算機(jī)占據(jù)了絕大部分市場,因此在此我們主要討論近年來手機(jī)與微型計(jì)算機(jī)的市場情冴。在經(jīng)歷了2009~2010年智能手機(jī)的爆發(fā)式增長后,國內(nèi)手機(jī)產(chǎn)量基本保持在10%以上的年均增速平穩(wěn)增長;且由于2009年智能手機(jī)帶動平板電腦等便攜設(shè)備的發(fā)展,微型計(jì)算機(jī)產(chǎn)量也在經(jīng)歷2010年前后的爆發(fā)后回落。不過總體來說3C電子市場近幾年保持了相對平穩(wěn)的增長,可以預(yù)期未來繼續(xù)保持低增速的發(fā)展態(tài)勢。
石墨烯獨(dú)特的物質(zhì)結(jié)構(gòu)和優(yōu)異的電化學(xué)性能,使其在鋰離子電池領(lǐng)域具有良好的應(yīng)用前景,但是目前石墨烯仍然存在制備和應(yīng)用等方面的技術(shù)困難,使其在鋰電池領(lǐng)域的實(shí)際應(yīng)用還有較大的距離。因此解決石墨烯自身及其在鋰電池應(yīng)用方面存在的技術(shù)問題將會是石墨烯與鋰電池行業(yè)破局之路的先決條件。
















